Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
ARYLOXY DIHALOPROPENYL ETHER COMPOUND AND USE THEREOF
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2012/130137
Kind Code:
A1
Abstract:
The present invention discloses an aryloxy dihalopropenyl ether compound with the structure shown as general formula (I), of which the group definitions can be seen in the specification. The present invention also discloses the use of the compound with general formula (I) as an insecticide in the agricultural field and an insecticidal composition using the compound with general formula (I) as an active component.

Inventors:
LIU CHANGLING (CN)
YANG JICHUN (CN)
CHANG XIUHUI (CN)
LI MIAO (CN)
LI KEKE (CN)
WU QIAO (CN)
SONG YUQUAN (CN)
Application Number:
PCT/CN2012/073177
Publication Date:
October 04, 2012
Filing Date:
March 28, 2012
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
SINOCHEM CORP (CN)
SHENYANG RES INST CHEMICAL IND (CN)
LIU CHANGLING (CN)
YANG JICHUN (CN)
CHANG XIUHUI (CN)
LI MIAO (CN)
LI KEKE (CN)
WU QIAO (CN)
SONG YUQUAN (CN)
International Classes:
C07D213/643; A01N43/40; A01N31/16; A01N43/58; A01N43/76; A01N43/78; C07C43/225; C07C43/29; C07D237/16; C07D263/58; C07D277/32
Domestic Patent References:
WO2005019147A22005-03-03
WO1996004228A11996-02-15
WO1997027173A21997-07-31
WO2009013195A12009-01-29
WO2007088876A12007-08-09
WO2009083105A12009-07-09
WO2009068652A12009-06-04
WO1996004228A11996-02-15
WO1996011909A11996-04-25
Foreign References:
CN1137265A1996-12-04
CN1860874A2006-11-15
US20030073847A12003-04-17
US4448968A1984-05-15
US4528379A1985-07-09
EP0344684A21989-12-06
US20060148867A12006-07-06
JP2004346016A2004-12-09
JP2007091596A2007-04-12
CN101056864A2007-10-17
US5240940A1993-08-31
US20080280766A12008-11-13
US20090105308A12009-04-23
EP2281812A12011-02-09
Other References:
See also references of EP 2692723A4
J. HETEROCYCLIC CHEM., vol. 41, 2004, pages 381
ARCH. PHARM. CHEM. LIFE SCI, vol. 338, 2005, pages 117 - 125
J. MED. CHEM, vol. 35, 1992, pages 1299 - 1318
Attorney, Agent or Firm:
SHENYANG PATENT & TRADEMARK AGENCY ACADEMIA SINICA (CN)
沈阳科苑专利商标代理有限公司 (CN)
Download PDF:
View/Download PDF      PDF Help
Claims:
权 利 要 求 书

1、 一种芳氧基二 式中:

Ri、 R2、 可相同或不同， 分别选 g H 卤素、 C C8烷基或 C3- 环烷基；

X选自 -C¾-、 -C¾C -、 -C¾C¾CH2-、 -C¾C¾C¾C¾-、 -CH2C¾C¾C¾CH2-、 -CH(C¾)-、 -CH(C¾)CH2-、 -CH(CH3)C¾C¾ -、 -CH2C¾CH(C 、 -CH(C2¾) -、 -C(CH3)2- - CH(CH3》CH(CH3 、 CI¾C(CH3)2CH2- 、 -CH CH2OCH2CH2- 、 -CH2CH2 HCH2CH - 、 -C¾C¾SC¾C¾-、 -C¾CH2S02C¾CH2-、 -CH2CH(OH)C¾-或 -C¾COC¾-；

Q选自芳基或杂芳基， 或者所 的芳基或杂芳基环上含有 1-4个相同或不同的下述取 代基:： 卤素、 CN、 N02. 羟基、 C C8烷基、 C3-C8环烷基、 C C8卤代烷基、 CrC8烷氧基、 d-C8卤代烷氧基、 C2 C8録基、 C2-C8炔基、 C2-C8卤代烯基、 C2-C8卤代炔基、 C2-C8烯氧 基、 C2-C3炔氧棊、 C2-C8卤代烯氧基、 C2-C8卤代炔氧基、芳基、 COR5、 C02R4、 CO R4R5、 Ν 、 R4COR5、 NRsCO 、 雄 5C02R4、 R5SO2R4, SOR5、 S02 、 SR5或 SC^ IttRs;

选自 H、 Ci-C8烷基、 Q-C8卤代烷基或 C3-C¾环烷基 ''

R5逸自 H、 d-C8烷基、 C8:卤代烷基， C3-C3环烷基、 未取 I代或取代的芳基、 未取 代或取代的杂芳基， 所述的取代基选自 1-4个相同或不同的下述基团： 卤素、 CN、 N02、 Ci-Cs烷基、 C Cs卤代:烷基、 d- 烷氧基、 C C8卤代烷氧基、 C C8烷氧基羰基或 n选自 0、 1或 2。

2、 按照权利要求 1所述的化合物， 其特征在于： 通式 （ I ) 中

、 R2、 R3可相同或不同， 分别选自 H或卤素；

X选自 -C¾-、 -C¾C¾-、 -C¾C¾CH2-、 -CH2C¾C¾C¾-、 -CH2C¾C¾C¾C¾-、 - C¾CH(OH)CH2-或 -CH2COCH2- ;

Q选自芳基或杂芳基， 或者所述的芳基或杂芳基环上含有 1-4个相同或不同的下述取 代基： 卤素、 CN、 N<¾、 羟基、 CH¾烷基、 - 环烷基、 CH¾卤代烷基、 Ci-Cs^氧基、 CrC8卤代烷氧基、 C2-C8烯基、 C2-C8炔基、 C2-C3卤代烯基、 C2-C8卤代炔基、 C2-C8烯氧 基、 C2-C8炔氧基、 C2-C8卤代爆氧基、 C2-C8卤代炔氧基、 00^、 NR5S02 4、 S02R5或 SR5 ;

4选自 H、 d-C4烷基、 - C4卤代烷基或 Cs-Ce环烷基;

R5选自 H、 d-C4烷基、 C4卤代烷基或 C3-C6环烷基;

n选自 0、 1或 2。

3、 按照权利要求 2所述的化合物， 其特征在于： 通式 （ 1〉 中

、 ¾、 可相同或不同， 分别选自 11、 C1或 Br;

X选自 -CH2-、 -CH2CH2-, -CH2C¾C¾-、 - C¾C¾CH2CH2-或 -C¾C¾C¾CH2C¾-;

Q选自吡咯基、 呋喃基、 噻吩基、 咪唑基、 吡唑基、 恶唑基、 噻唑基、 异恶唑基、 异 噻唑基、 苯基、 吡啶基、 嘧啶基、 哒嗪基、 吡嗪基、 哒嗪酮基、 吲哚基、 苯并呋喃基、 苯 并恶唑基、 苯并噻吩基、 苯并噻唑基、 苯并异恶唑基、 苯并异噻唑基、 苯并咪唑基、 苯并 吡唑基或喹喔啉基， 或者被 1-3个独立选自以下基团进一步取代的上述基团： 卤素、 CN

N02,羟基、 d- Cs烷基、 -¾环烷基、 d-Cs卤代烷基、 C Cs垸氧基、 d-Cs卤代烷氧基、 - f.焼基硫基、 C2-C6烯基、. C2-C6块基、 C2-C6 if代烯基、. C2-C6 lif代块基、 C2-C6 氧基、 C2- 炔氧基、 C2-C6卤代烯氧基或 C2-C6卤代炔氧基；

n选自 0或 1

4、 . 按照权利要求 3所述的化合物， 其特征在于： 通式（ I ) 中

、 ¾、 可相.同或不同， 分别选自 H或 C1;

X选自 -0¾- -C¾C¾ - -C¾C¾C¾-或 -C¾C¾C¾C¾-;

Q选自咪唑基、 Pfc唑基、 恶唑基、 噻唑基、 异恶 ¾基、 异噻唑基、苯基、 吡徒基、 嘧 啶基、 哒噪基、 哒嗪酮基、 吲哚基、 苯并呋喃基、 苯并恶唑基、 苯并噻唑基、 苯并异恶唑 基、 苯并异噻嚷基、 苯并咪唑基、 ¾£并吡唑基或睡喔啉基， 或者被 1-3个独立选自以下基 团进一歩取代的上述基团： 卤素、 CN 02 羟基、 烷基、 -0>环烷基、 Ci- l 代烷基、 d-C4烷氧基.、 CrC4卤代烷氧基、 d-C4焼基硫基、 C2-C4烯基、 C2-C4炔基、 C2-C4 卤代烯基、 C:2-C4卤代炔基、 C2- 烯氧基、 C2-C4炔氧基、 C C4卤代烯氧基或 C2-C4卤代 炔氧基；

n选自 0或 1

5、 按照权利要求 4所述的化合物， 其特征在于： 通式（ I ) 中

R2 R3可相同或不同， 分别选自 H或 C1;

X选自 -C¾2- €!¾€¾2- -CH C HsClis-或 -CH2CH2CH CH2-;

Q选自噻唑基、 苯基、 吡啶基、 嘧啶基、 哒嗪基、 哒嗪酮基、 苯并恶睡基、 苯并异噻 唑基或喹喔啉基， 或者被 1-3个独立选自以下基团进一步取代的上述基团： F Cl Br, I CN, N02、 羟基、 d-C4烷基、 d- 卤代烷基、 Ci-C4烷氧基、 Ci-C4卤代烷氧基、 d-C4 烧基硫基、 C2- C4烯基、 C2~C4炔基、 C C4卤代烯基、 C2-C4卤代炔基、 C2- C4烯氧基或 C2-C4 炔氧基；

n选自 0或丄

6、 按照权利要求 5所述的化合物， 其特征在于： 通式（ ί ) 中

Ri v R2、 可相同或不同， 分别选自 H或 C1;

X选自 -CH2CH20¾ -;

Q选自噻唑基、 苯基、 吡啶基、 嘧啶基、 哒嘆基、 哒嚷酮基、 苯并恶唑基、 苯并异噻 唑基或喹喔啉基， 或者被 1-3 个独立选自以下基团进一歩取代的上述基团： F, Cl Br, CN, N02 C¾ C2H5 C(C¾)3 CF3 CHFCH3 s CHF2 OC OCF3 00^2或8 ¾；

11选自 0或 L

7、 按照权利要求 6所述的化合物， 其特征在于： 通式（ I ) 中

Ri R2 R3可相同或不同.， 分别选自 H或 C1;

X选自 -CH2CH2CH2-;

Q选自噻唑基、 苯基、 吡啶基、 哒嗪酮基或苯并恶唑基， 或者被 1-3个独立选自以下 基面进一歩取代的上述基团- F Cl Br CH3 C2¾ C(CH3:)3 CF3 CHFC¾或 CHF2;

11选自 0或 L

8、 一种按照权利要求 1 所述的通式（ I )化合物在农业或其他领域中用作制备杀虫 剂药物的用途。

9、 一种杀虫组合物， 其特征在于： 含有如权利要求 1 所述的通式（ I )化合物作为 活性组分， 组合物中活性组分重量百分含量为 0.1-99%
Description:
芳氧基二卤丙烯醚类化合物与应用 技术领域

本发明属农用杀虫剂领域。 具体地涉及一种芳氧基二卤丙烯醚类化合物与 应用。 背景技术

众所周知， 昆虫一般不仅在农业上造成农作物生长受损， 也破坏建筑物和草坪， 例如 由土壤昆虫 （例如白蚁和蛴螬）造成的损害。 这种损害可导致相关的农作物、 草坪或建筑 物的数百万美元的损失。杀虫剂在防治昆虫中 是有用的， 但可能会对农作锪例如小麦、 玉 米、 大豆、 马铃薯和棉花等造 显著的损害。 从保护农作物角度出发， 人类需要既能防治 昆虫而且又不损害农作物， 同时又对哺乳动物和其它活的生物无毒害作用 的杀虫剂。

专利 WO9604228中公开的化合物 116号 （简称 0-1 )， 如下结构-

化合物 116 (简称 D-1 ) 其在 500ppm的浓度 T对斜紋夜蛾的致死率达 80%以上， 在 lOOppm浓度下对烟芽夜 蛾的致死率高于 80°/ 0 。

专利 公开了部分杀虫活性较高的化合物，在 50 ppm的浓度下对小菜蛾致 死率达 80%以上； 其中第 36号化合物 （简称 D- 2) 已被开发为商品化杀虫剂 （通用名为 pyridalyl), 结构如下:

Pyridalyl (简称 D-2) 现有技术中， 如本发明逋式所示的化合物及其杀虫活性未见 报道。 发明内容

本发明的目的在于提供一种结构新颖、 杀虫活性更好的芳氧基二卤丙烯醚类化合物， 它可用于农业和其 fe领域中制备防治害虫的药物。

本发明的技术方案如下- 本发明提供一种 式中:

Ri R 2 、 可相同或不同， 分别选 H、 卤素、. C C 8 烷基或 C 3 -C 3 环烷基；

X选自- Cl¾ -、 - CI¾ j¾-、 -CH2CH CH2- - CH2CH2CH2CH2 -、 -CH2CH2CH2CH2CH - > -CH(C¾)-、 -CH(C¾)C¾ -、 -CH(CH 3 )C¾C¾-、 -C¾CH 2 CH(C¾)-、 -CH( ¾)-、 -C(CH 3 -、 -CH(CI¾)CH(CI¾)~、 ^-CH2C{CH3)2CH2~、 -CH2CH2OCH2CH2-、 -CH2CH2NHCH2CH2-、 CH2CH2SCH2CH2-、 C¾C¾S(¾Ci¾CH2-、 CI¾CH(OH)CH2或 C COC¾- ;

Q选自芳基或杂芳基， 或者所述的芳基或杂芳基环上含有 1-4个相同或不同的下述取 代基： 卤素、 CN、 NC½、羟基、 d-C 3 烷基、 。 3 -€ 8 环烷基、 d-C 3 卤代烷基、 C -Cs烷氧基、 CrC 8 卤代烷氧基、 C 2 -C 3 烯基、 C 2 -C 8 炔基、 C 2 -C 8 卤代烯基、 C 2 -C & 卤代炔基、 C 2: -C 3 烯氧 基、 C 2 -C 8 炔氧基、 C 2 -C 8 卤代烯氧基、 C 2 -C 8 卤代炔氧基、芳基、 COR 5 、 C0 2 R 4 v CONR4R 5 、 NR4 、 R 4 COR 5 皿 5 CO 、 C0 2 R 4 、 丽 5S(3 2 R4、 SOR 5 、 S0 2 、 SR 5 或 S0 2 NR4R 5 ; 选自 H、 -C 8 烷基、 d-C 8 卤代烷基或 Q 环烧基；

选自 H、 C r C 8 烷基、 d-C 8 卤代烷基， C 3 -C 8 环烷基、 未取代或取代的芳基、 未取 代或取代的杂芳基， 所述的取代基选自 1-4个相同或不同的下述基团： 卤素、 CN、 N0 2 、 -Cs烷基、 卤代烷基、 d- ¾烷氧基、 卤代烷氧基、 Ci-Cs烷氧基羰基或 垸基磺酰基；

n选自 0、 1或 2。

本发明中较为优选的化合物为： 通式 （ Ϊ ) 中

Ri、 R 2 、 R 3 可相同或不同.， 分别选自 H或卤素；

X选自 CI¾ 、 、 - Ci¾Ci¾Cii2 w 、 - 、 - CH^CH^CH CH^CH^-、

-C¾CH(OH)CH 2 -或 -CH 2 COC¾-；

Q选自芳基或杂芳基， 或者所 的芳基或杂芳基环上含有 1-4个相同或不同的下述取 代基： 卤素、 CN、 N0 2 、 羟基、 Ci~C 8 烷基、 C 3 -C 3 环烷基、 Ci~C 8 卤代烷基、 C C 8 烷氧基、 Ci-C 3 卤代烷氧基、 C 2 -C 8 烯基、 C 2 -C 8 炔基、 C 2 -C 3 卤代烯基、 C 2 -C 8 卤代炔基、 -¾烯氧 基、 C 2 -C 8 炔氧基、 C 2 -C 8 卤代烯氧基、 C 2 -C 8 卤代炔氧基、 N S0 2 R4、 S0 2 R 5 或 选自 H、 d-C 4 烷基、 C C 4 卤代烷基或 C 3 ^¾环烷基;

R 5 选自 H、 C r C 4 焼基、 C C 4 卤代垸基或 C 3 - C 6 环垸基；

n选自 0、 1或 2。

本发明进一歩优选的化合物为： 通式 （ ί ) 中

、 、 可相同或不同， 分别选自 C1或 Br;

X选自" "Cl¾ -、 -、 -CH2CH2CH2" ^ - CH Ci¾CH iCi¾ -或-

Q选自吡咯基、 呋喃基、 噻吩基、 睐唑基、 吡唑基、 恶唑基、 噻唑基、 异恶唑基、 异 嚷唑基、 苯棊、 吡聢基、 嘧啶基、 哒嗪基、 吡嗪基、 哒嗪酮基、 吲哚棊、 苯并呋喃基、 苯 并恶唑基、 苯并噻吩基、 苯并噻唑基、 苯并异恶唑基、 苯并异噻唑基、 苯并咪唑基、 苯并 吡唑基或喹喔啉基， 或者被 1-3个独立选自以下基团进一步取代的上述基团 ： 卤素、 CN、 N0 2 、羟基、 d-Cs烷基、 C 3: -C 3 环烷基、 d-C 8 卤代烷基、 ^^烷氧基、 d-Cs卤代烷氧基、 Ci-C 4 .焼基硫.基、 C 2 -C(s烯基、 C 2 ，C 6 炔'基、 C 2 -C6卤代：烯基、 C 2 ，C 6 卤代块,基、 Qz-Cft炼氧基、 ¾-¾炔氧基、 C 2 - 卤代烯氧基或 C 2 -C 6 代炔氧基；

n选自 0或 1。

本发明更进一步优选的化合物为： 通式 （ I ) 中

、 R 2 、 R 3 可相同或不同， 分别选自 H或 C1;

X选自 -C¾-、 -CH 2 CH 2 -、 -C¾C¾CH 2 -或 -CH 2 C¾CH 2 CH 2 -;

Q选自咪唑基、 吡唑基、 恶唑基、 噻唑基、 异恶唑基、 异噻唑基、 苯基、 吡 ¾基、 嘧 啶基、哒嗪基、 哒嗪酮基、 吲哚基、 苯并呋喃基、 苯并恶唑基、 苯并噻唑基、 苯并异恶唑 基、 苯并异噻唑基、 苯并咪唑基、 苯并吡唑基或喹喔啉基， 或者被 1-3个独立选自以下基 团进一步取代的上述基团： 卤素、 CN . N0 2 、 羟基、 C -C4烷基、 环烷基、 C!-C 4 代烷基、 Ci-C 4 烷氧基、 CrC 4 卤代烷氧基、 C1-C4烷基硫基、 C 2 -C4烯基、 C 2 -C 4 炔基、 C 2 -C 4 卤代烯基、 C 2 -C 4 卤代炔基、 4 爆氧基、 C 2 -C 4 炔氧基、 _C 4 卤代烯氧基或 C 2 -C 4 卤代 炔氧基；

ϋ选自 0或 L

本发明再进一步优选的化合物为： 通式（ I ) 中

R 2 、 可相同或不同， 分别逸自 H或 C1;

X选自 - CI¾2 Cl¾Cil2 - CH^CH^CH^或 -CH2CH2CH2CH2 - ί

Q选自噻嚷基、 苯基、 吡啶基、 嘧啶基、 哒嗪基、 哒瞎酮基、 苯并恶唑基、 苯并异噻 唑基或喹喔啉基， 或者被 1-3 ^^独立选自以下基团进一歩取代的上述基团： F Cl Br, I CN N0 2 、 羟基、 d-C 4 垸基、 d-C 4 卤代烷基、 CrC 4 焼氧基、 C1-C4卤代烷氧基、 Ci-C 4 垸基硫基、 C 2 - C 4 烯基、 C C 4 炔基、 C C 4 卤代烯基、 C 2 -C 4 卤代炔基、 C 2 -C 4 烯氧基或 C 2 -C 4 炔氧基；

n选自 0或 1

更进一歩地， 本发明的优选化合物为： 通式 .（ I ) 中

R 2 R 3 可相同或不同， 分别选自 H或 C1;

X选自 -C¾CH 2 C¾-;

Q选自噻唑基、 苯基、 吡啶基、 嘧啶基、 哒嗪基、 哒嗪酮基、 苯并恶睡基、 苯并异噻 唑基或喹喔啉基， 或者被 1-3 个独立选自以下基团迸一步取代的上述基团： F CK Br, CN, N0 2 CH 3 C2H5, C(C¾)3 CF 3 CHFC¾ CHF 2 OC¾ OCF 3 OCHF 2 或 SCH 3 ;

n选自 0或 1

本发明最优选的化合物为： 通式（ I ) 中

、 、 ¾可相同或不伺， 分别选自 H或 C1

X选自 -C¾CH 2 C¾- ;

Q选自噻唑基、 苯基、 吡啶基、 哒嗪酮基或苯并恶唑基， 或者被 1-3个独立选自以下 基团进一步取代的上述基团: F Cl Br C¾ C 2 C(CH 3 ) 3 v C CHFCH 3 或 CHF 2;

n选自 0或 L

上面给出的通式（ I )化合物的定义中， 汇集所用术语一般定义如下- 卤素： 指氟、 氯、 溴或碘。 烷基： 直链或支链烷基， 例如甲基、 乙基、 正丙基、 异丙 基或不同的丁基、戊基或己基异构体。 环烷基： 具有 3至 8.个碳原子的单环饱和烃基， 例 如环丙基、 环丁基、 环戊基或环己基等。 ¾代烧基： 直链或支链垸基， 在这些垸基上的氢 原子可部分或全部被卤原子所取代， 例如氯甲基、 二氯甲基、 三氯甲基、 氟甲基、 二氟甲 基、 三氟甲基或七氟异丙基。 烷氧基： 直链或支链焼基， 经氧原子键连接到结构上， 例如 甲氧基、 乙氧基、 叔丁氧基等。 卤代烷氧基： 直链或支链烷氧基， 在这些烷氧基 J:的氢原 子可部分或全部被卤原子所取代， 例如氯甲氧基、 二氯甲氧基、 三氯甲氧基、 氟甲氧基、 二氟甲氧基、 三氟甲氧基、 氯氟甲氧基、 三氟乙氧基等 6 烯基： 包括直链或直链烯类， 如 乙烯基、 1-丙烯基、 2-丙烯基和不同的丁烯基、 戊烯基和已烯基异构体； 烯基还包括多烯 类如 1,2-丙二烯基和 2 4-已二烯基。炔基： 包括直链或支链炔类， 如乙炔基、 1-丙炔基和不 同的丁炔基、 戊炔基和己炔基异构体； 炔基还包括由多个三键组成的基团， 例如 5 -己二 炔基。 卤代燁基： 可被卤原子取代至少一个多个氢原子的烯基。 鹵代炔基： 可被卤原子取 代至少一个或多个氣原子的炔基。 烷氧基羰基： 烷基- 0 _ C0 。 烯氧基： 直链或 ^：链烯基， 经氧原子键连接到结构上， 例如丙烯氧基。 炔氧基： 直链或支链炔基， 经氧原子键连接到 结构上， 例如丙炔氧基。 卤代烯氧基 ί 直链或支链炼氧基， 在这些烯氧基上的氢原子可部 分或全部被卤原子所取代。 卤代炔氧基： 直链或支链炔氧基， 在这些 氧基上的氢原子可 部分或全部被卤原子所取代。 烷基氨基： 是例如甲基氨基、 基氨基、 正丙基氨基、 异丙 基氨基或同分异构的丁基胺。 烷基磺酰基； 烷基 -S(C¾-。

芳基： 包括苯基或萘基等。

杂芳基: 指含 1个或多个？^、 0、 S杂原子的五元环或六元环。 例如吡咯基、 呋喃基、 噻吩基、 咪唑基、 吡唑基、 恶唑基、 噻唑基、 异恶唑基、 异噻建基、 吡啶基、 瞎啶基、 哒 嗪塞、 哒嗪酮基、 吲哚基、 苯并呋喃基、 苯并恶唑基、 苯并噻吩基、 苯并噻唑基、 苯并异 恶唑基、 苯并异噻唑基、苯并咪唑基、 苯并吡唑基、 喹喔啉基等。

本发明通式（ I )化合锪中部分优选的 Q基团上具体取代基例举见表 1-表 15-

( I ) ;

式中其他各基团定义同前。

当 Q选自吡啶基时， 环上的取代基见表 1-表 3; 当 Q逸自苯基时， 环上的取代基见表 4； 当 Q选自嘧啶基时， 环上的取代基见表 5-表 6; 当 Q选自吡嗪或喹喔琳基时， 环上的 取代基见表 7; 当 Q选自哒嗪基时， 环上的取代基见表 8; 当 Q选自吡唑基时， 环上.的取 代基见表 9-表 10； 当 Q选自噻挫、 恶唑、 咪唑、 苯并噻唑、 苯并咪唑或苯并恶唑基时， 环上的取代基见表 11-表 12; 当 Q选自噻吩、 吡咯、 呋喃、 苯并噻吩、 吲哚或苯并呋喃基 时， 环上的取代基见表 表 14; 当 Q选自哒嗪酮基时， 环上的取代基见表 15。

表 4

续表 4

本发明中的部分化合物可以甩表 16中列出的具体化合物来说明， 但并不限定本发明。

124 6-C¾-5-Cl-4-嘧啶基 0 -CH2CH2CH2- CI CI CI

125 6»C 2 H 5 - 5»C1 嘧啶基 0 CH 2 C¾CH CI CI I

126 6"CF 3 -5-Cl-4-嘧啶基 0 -CH2CH2CH2- CI CI CI

127 苯基 0 -CH2CH2CH2- CI CI CI

128 4-CF 3 -苯基 0 -CH2CH CH2- CI CI CI

129 2-Cl-4 ¾-苯基 0 -CH2CH2CH2- CI CI CI

130 2,6 2Cl-4-CF 3 -苯基 0 C C¾C - CI CI I

131 2-N0 2 -苯基 0 -C¾CH 2 CH 2 - CI CI CI

132 4-Μ¾-苯基 0 -CH2CH2CH2- CI CI CI

133 4-N0 2 -3-CH 3 -苯基 0 -CH 2 CH 2 CH 2 - CI CI CI

134 2 N0 2 -4-CP 3 -苯基 0 -CH2CH2CH2- CI CI CI

135 4-CN-2'~F-苯基 0 -CH2CH2 H2- CI CI CI

136 5-C1-2-苯并恶唑基 0 -C¾C¾C¾_ CI CI CI

137 5-C -2-苯并恶唑基 0 -CH CH2CH2- CI CI CI

138 6-C1-2-喹喔啉基 0 -C¾C¾C - CI CI CI

139 6-C1-3-哒嗪基 0 -CH2CH2CH2- CI CI CI

140 l-C(C¾:)3-5-Cl-4-哒嗪酮基 0 -C¾CH 2 C¾ - CI CI CI

141 4-C(C¾) 3 -苯基 1 -C¾C¾C¾ - CI CI CI

142 4-CN-苯基 1 -CH2CH2CH2- CI CI CI

143 4- C1-苯基 1 CI CI CI

144 2，4-2Cl-苯基 1 -c¾c¾c¾- CI CI CI

145 2-C1-6-F-苯基 1 - CH 2 CH 2 C¾- CI CI CI

146 2-CN-苯基 1 -C¾C C - CI CI CI

147 2-N0 2 -苯基 1 -C¾C¾CH 2 - CI CI CI

148 苯基 1 -CH 2 CH 2 C¾- CI CI CI

149 2-C1- 5-吡啶基 1 -CH2CH2CH2- CI CI CI

150 2-C1-5-噻唑基 1 -CH2CH CH2- CI CI CI

151 5-CIV2-吡聢基 0 -CH2CH2- CI CI H

152 3-Cl-5-CF 3 -2-吡啶基 0 -C¾CH 2 - CI CI H

153 3-F-5-C1-2-吡啶基 0 -CH2CH2- CI CI H

154 3,5-2Cl- 2-吡啶基 0 -CH2CH2- CI CI H

155 3-C1-2-吡啶基 0 -CH2CH2- CI CI H

156 3，5，6-3Cl-2-吡啶基 0 -CH2CH2- CI CI H

15? 3-Q 2-吡啶基 0 CI CI H

158 6-CH 3 -5-Cl"4-嘧啶基 0 -C¾C¾- CI CI H

159 6 2 - 5-C1-4-嘧啶基 0 -CH2CH2- CI CI H

160 6"CF 3 -5-Cl- 4-嘧啶基 0 -CH 2 CH 2 - CI CI H

161 苯基 0 -CH2CH2- CI CI H

162 4-CF 3 -苯基 0 -C¾CH 2 - CI CI H

163 2-Cl-4-CF 苯基 0 -C¾CH 2 - CI CI H

164 2,6，2C1- 4-C -苯基 0 - C¾C - CI CI H

165 2-N0 2 -苯基 0 -CH2CH2- CI CI H

166 4- 2 -苯基 0 -C¾C¾- CI CI H 167 4-Ν0 2 -3'- CH 3 -苯基 0 -C¾C¾- Cl CI H

168 2 N0 2 4 CF 苯基 0 CI CI H

169 4-CN-2-F-苯基 0 -CH2CH2- CI CI H

170 5-C1-2-苯并恶唑基 0 -C¾C¾- CI CI H

171 5-CF 3 -2-苯并恶唑基 0 -CH2CH2- CI CI H

172 6-C1-2喹喔啉基 0 -CH2CH2- CI CI H

173 6 - C1 3哒嗪基 0 c c¾ CI CI H

174 l-C(CH 3 ) 3 -5-Cl-4-哒嗪酮基 0 -CH2CH2- CI CI H

175 4-C(C¾) 3 -苯基 1 -CH2CH2- CI CI H

176 4-CN-苯基 1 -CH2CH2- CI CI H

177 4-C1-苯基 1 -CH2CH2- CI CI H

178 2，4-2Cl-苯基 1 -CH2CH2- CI CI H

179 2-C1-6-F-苯基 1 -CH 2 C¾- CI CI H

180 2-CN-苯基 1 -CH 2 C¾- CI CI H

181 2-N0 2 -苯基 1 CH2CH2- CI CI H

182 苯基 1 -CH2CH2- CI CI H

183 2-C1-5-吡啶基 1 -C¾C¾- CI CI H

184 2- C1- 5-噻唑基 1 -CH2CH2- CI CI H

185 5-CF 3 -2-吡啶基 0 - CH2(CH2)≤CH2 - CI CI H

186 3-Cl-5-C -2-吡啶基 0 -C (CH 2 ) 2 C - CI CI H

187 3-F-5-C1-2-吡啶基 0 -CH 2 {CH 2 ) 2 C¾- CI CI H

188 3,5-2Cl-2-吡啶基 0 -CH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 - CI CI H

189 3 C1- 2-吡啶基 0 -C (CH2)2C¾- CI CI H

190 3,5，6-3Cl-2-吡啶基 0 -C¾(CH 2 ) 2 CH 2 - CI CI H

191 3-CF 3 -2-吡啶基 0 -C¾(CH 2 ) 2 C¾- CI CI H

192 6-CH 3 -5-Cl4-嘧啶基 0 -Ci¾(C¾)2C¾' CI CI H

193 6-C 2 H 5 -5-Cl-4-嘧啶基 0 - CH2(C )2CH2 CI CI H

194 6-CF 3 -5-C 4-嘧啶基 0 C¾(C¾)2CH2- CI CI H

195 苯基 0 -C¾(CH 2 ) 2 CH 2 - CI CI H

196 4-CF 3 -苯基 0 - C (C¾)2C¾- CI CI H

197 2-Cl-4-C -苯基 0 -C¾(C¾) 2 CH 2 - CI CI H

198 2,6-2Cl-4- CF 3 -苯基 0 - CH2(C )2CH2 - CI CI H

199 2-N0 2 -苯基 0 C¾(C¾)2CH2- CI CI H

200 4-N0 2 -苯基 0 - CH2(C¾)2CH2- CI CI H

201 4-N0 2 -3-C¾-苯基 0 -C¾(CH 2 ) 2 C¾- CI CI H

202 2-NO 4- CF 3 -苯基 0 -C¾(C¾)2C¾- CI CI H

203 4-CN-2-F-苯基 0 -CH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 - CI CI H

204 5-C1-2-苯并恶唑基 0 -C¾(CH 2 )2C¾- CI CI H

205 5-C -2-苯并恶唑基 0 -C¾(C¾) 2 C¾- CI CI H

206 6-C1-2-喹喔啉基 0 -C¾(CH 2 )2CH 2 - CI CI H

207 6，C½-哒嗪基 0 C¾(C¾) 2 CH 2 - CI CI H

208 1 -C(C¾) 3 -5-Cl-4-哒嗪酮基 0 -CH2(CH 2 ) 2 CH 2 - CI CI H

209 4-C(C¾) 3 -苯基 1 -CH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 - CI CI H

1?

253 2-C1-6-F-苯基 1 -CH2CH2CH2- H H H

254 2-C 苯基 1 CH 2 C¾CH H H H

255 2-N0 2 -苯基 1 -CH2CH2CH2- H H H

256 苯基 1 -CH2CH2CH2- H H H

257 2- C1-5-吡啶基 1 -CH2CH CH2- H H H

258 2-C1-5-噻唑基 1 -CH2CH2CH2- H H H 本发明通式（I)化合物可由如下方法制备，除 有注明外，反应式中各基团定义同前。 通式（I)化合物可以由通式（Π)所示的取代的 酚与通式（ΙΠ)所示的二卤代丙

II III 1

通式（Π)所代表的化合物可由通式（IV)所代表 的化合物与对苯二酚反应制得。

IV II

通式 （ΠΙ)所示的化合物可以由已知方法制得， 具体参见 CN186{)874、

US20030073847和 W09727173等。

通式 (IV)所示的化合物部分有市售，也可通过已知 法制得，具体参见 US4448%S、 US452S379、EP0344684、US¾)06148867、JP2004346016、WO200 9013195、3P2007091596、 CN101056864、 US5240940、 WO2007088876、 US2008280766 , WO2009083105、 WO2009068652, US2009105308^ EP2281812j J, Heterocyclic Chem., 2004, 41 : 381； Arch. Pharm. Chem. Life Sci. 2005, 338: 117-125； J. Med. Chem, 1992, 35, 1299-13180 通式 an)和 av) 中， L是离去基团， 选自氯或溴。

反应在适宜的溶剂中进行，适宜的浪剂可选自 如四氢呋喃、 乙腈、 甲苯、二甲苯、苯、 N,N-二甲基甲酰胺、 二氯甲烷、 三氯甲烷、 丙酮或丁酮等。

适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸 钠、碳酸钾、碳酸氢钠、 三乙胺、吡啶、 氢化钠、 氢化钾、:氦基钠、 甲醇钠、 乙醇钠、 叔丁醇钠或叔丁醇钾等。

反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间， 逋常为 20~130°C。

反应时间为 30分钟至 20小时， 通常 1〜10小时。

本发明的通式 (I)化合物对农业、 民用和动物技术领域中有害昆虫的成虫、幼虫 和卵 都显示出高杀虫活性。 因此， 本发明还包括通式（I)化合物在农业和其他领 中用作制备 杀虫剂药物的用途。

尤其是，通式（I)化合物对下列科和目的重要 虫有活性：鳞翅目害虫和双翅目害虫， 如二化螟、稻纵卷叶螟、小菜蛾、甜菜夜蛾、 粘虫、斜紋夜蛾及家蝇等。特别是对小菜蛾、 粘虫、 甜菜夜蛾和家蝇活性更好， 在很低的剂量下就可以获得很好的效果。 因此本发明的 通式（I)化合物优选在农业和其他领域中用于 治鱗翅目害虫和双翅目害虫的应用。

由于良好的性能， 本发明化合物可有利地用于保护农业和园艺业 重要的作物、 家畜和 种畜， 以及 类常去的环境兔于有害昆虫的伤害。 为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而 改变，例如所用化合物、被保护的作物、 有害生物的类型、 感染程度、 气候条件、 施药方法、 采用的剂型。

每公顷 10克 -1000克的化合物剂量能提供充分的防治。

本发明的另一目的还涉及通过施用逋式（I)化 物， 防治农业和园艺业重要的作物和 /或家畜和种畜和 /或人类常去的环境中的昆虫的方法。 化合物的用量在每公顷 10 ΐ¾-1000 克內变化。

为了实际应用于农业， 使用含一种或多种通式 )化合物的组合物通常是有益的。 因此，本发明的技术方案包括含一种或多种通 式（I)化合物作为活性成分的杀虫组合 物， 组合物中活性成分的重量百分含量为 0.1-99%。

组合物的使用形式可以是干粉、 可湿性粉剂、 乳油、 微乳剂、 糊剂、 颗粒剂、 溶液、 悬浮剂等： 组合物类型的选择取决于具体的应用。

组合物是以已知方法制备的， 例如任选在表面活性剂的存在下， 通过用溶剂介质和 / 或固体稀释剂稀释或溶解活性物质。

可用的固体稀释剂或载体是例如： 二氧化硅、 高岭土、 膨润土、 滑石、 硅藻土、 白云 石、 碳酸钙、 氧化镁、 白垩、 粘土、 合成硅酸盐、 硅镁土、 海泡石等《

除水以外， 可用的液体稀释剂还包括如芳族有机溶剂 （二甲苯或烷基苯的混合物、 氯 苯等）， 石蜡（石油馏分)， 醇类（甲醇、 丙醇、 丁醇、 辛醇、甘袖）， 酯类（乙酸乙酯、 乙 酸异丁酯等）， 酮类（环己酮、 丙酮、 苯乙酮、 异佛尔酮、 乙基戊基酮等）， 酰胺类 (Ν - 二甲基甲酰胺、 N-甲基吡咯烷酮等)。

可用的表面活性剂是烷基磺酸盐、 烷基芳基磺酸盐、 聚氧乙烯焼基酚、 山梨醇的聚氧 乙烯酯、 木质素磺酸盐等的鈉、 钙、 三乙基胺或三乙醇胺盐。

组合物还可含特殊的添加剂用于特定的目的， 例如含有粘合剂如阿拉伯胶、聚乙烯醇、 聚乙烯吡咯烷酮等。

上述组合物中活性成分的浓度可根据活性成分 、 使用目的、 环境条件和采用的制剂类 型而在宽范围内改变。 活性成分的浓度范围通常为 0.5-90%， 优选 5-60%。

如果需要， 可以向组合物中添加能与通式（I)化合物兼容 其他活性成分， 例如其他 杀螨剂 /杀虫剂、 杀真菌剂、 植物生长调节剂、 抗生素、 除草剂、 肥料。

几种常见剂型的配制方法举例如下 - 悬浮剂的配制： 常用配方中活性组分含量为 5-35%。 以水为介质， 将原药、 分散剂、 助悬剂和抗冻剂等加入砂磨机中， 进行研磨， 制成悬浮剂。

水乳剂的紀制： 将原药、 溶剂和乳化剂加在一起， 使溶解成均匀油相。 将水、 抗冻剂 等混合一起， 成为均一水相 6 在高速搅拌下， 将水相加入到油相或将油相加入到水相， 形 成分散性良好的水乳剂。 本发明的水乳剂活性组分含量一般为 5%-15%。 为制备浓乳剂， 本发明的化合物可溶解于一种或数种混合溶剂 ， 再加入乳化剂来增强化合物在水中的分散 效果。

可湿性粉剂的配制；按配方要求，将原药、各 种表面活性剂及固体稀释剂等充分混合， 经超细粉碎机粉碎后， 即得到预定含量（例如 10-60%)的可湿性粉剂产品。为制备适于喷 洒用的可湿性粉剂， 本发明的化合物可以和研细的固体粉末如粘土 、 无机硅酸盐、 碳酸盐 以及润湿剂、 粘合剂和 /或分散剂组成混合物。

水分散性粒剂的配制： 将原药和粉状固体稀释剂、 润湿展着剂及粘合剂等进行混合粉 碎， 再加水捏合后， 加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒， 然后再经干燥、 筛分 (按 筛网范围)。 也可将原药、分散剂、崩解剂和润湿剂及面体 稀释剂加入砂磨机中， 以水为介 质研磨， 制成悬浮剂， 然后进行喷雾千燥造粒， 通常配制含量为 20-30%颗粒状产品。 具体实施方式

以下具体实施例用来进一歩说明本发明，但本 发明绝非仅限于这些例子《 (除自制例之 外的各例中所用原料均有市售）

合成实施例

实施例 h

( 1 ) 4- (5 将对苯二酚 12.1克 （0.11摩尔）、 无水碳酸钾 15.2克 （0.11摩尔)依次加入装有 200 毫升 N,N-二甲基甲酰胺的 500毫升三口烧瓶中，升温至 6(TC形成浅黄色浑波液，向其中滴 加含有 18.2克 （0.1摩尔） 2-氯 -5-三氟甲基吡啶的 50毫升 N,N-二甲基甲酰胺溶液， 15分 钟滴加完毕， 升温至 90°C反应 4小时， TLC监测反应基本完毕。反应液冷却至室温， 倒入 300毫升水中， 乙酸 Δ酯（300毫升 χ2)萃取 2次，合并^ ί机相，有机相用饱和食盐水（200 毫升 洗 2次.， 无水硫酸镁干燥， 减压脱溶， 残余物柱层析（乙酸乙酯： 石油醚 =1 : 8) 得白色園体 19.1克.， 收率 75%。

(2)化合物 1的合成

化合物 1

将 0.77克（3毫摩） 4 5-三氟甲基吡啶 -2-基氧基)苯酚、 1.23克（3毫摩） 2-(3-溴丙氧 基) -1，3-二氯 -5-(3,3-二氯丙烯氧基；)苯（参照 WO9604228A1的方法自制）和 0.62克（4.5毫 摩)无水碳酸钾依次加入装有 50毫升乙腈的 100毫升单口烧瓶中，升温至回流反应 1小时， TLC监测反应完毕。 物料冷却至室温， 过滤， 滤液减压脱溶， 残余物柱层析（乙酸乙酷： 石油醚 : 30)得目标产物 1.52克， 无色油状物， 收率 87%。

核磁数据 ^HNMR, 300MHz, 内标 TMS， 溶剂 CDC1 5ppm 8.45(s, 1H), 7.87(4 1H), 7,07(d, 2H), 6.98(d, 2H), 6.84(m, 1H), 6.83(s， 2H), 6, 12(t, 1H), 4.57(d, 2H), 4,27(t, 2H), 4.17(t, 2H), 2.30(m, 2H) 0

实施例 2: 化合物 2的制备

( 1 ) 4-(3

将对苯二酚 12, 1克（0.11摩尔)、 无水碳酸钾 15.2克（0, 11摩尔）依次加入装有 200 毫升丁酮的 500毫升三口烧瓶中， 升温至回流， 形成乳白色浑浊液， 向其中滴加含有 21,6 克 (0.1摩尔） 2,3-二氯 -5-三氟甲基吡啶的 50毫升丁酮溶液， 15分钟滴加完毕， 继续回流 反应 3小时, TLC监测反应基本完毕。 物料冷却至室温， 过滤， 滤液减压脱溶， 残余物柱 层析（乙酸乙酯： 石油醚 =1 : 8 )得白色固体 24.9克， 收率 86%。

C2)化合物 2的合成

化合物 2 将 0.87克 (3毫摩） 4 3-氯 -5-三氟甲基吡啶 -2-基氧基)苯酚、 1.23克 ( 3毫摩） 2 - (3- 溴丙氧基 1,3-二氯 -5-(3,3-二氯丙烯.氧基)苯和 0.62克（4.5毫摩）无水碳酸钾依次加入装有 50毫升乙腈的 100毫升单口烧瓶中， 升温至回流反应， 2小时后 TLC监测反应完毕。物料 冷却至室温， 过滤， 滤液减压脱溶， 残余物柱层析（乙酸乙酯： 石油醚 1 : 30)得目标产 物 1.56克， 浅黄色油状锪， 收率 84%。

核磁数据 (1HNMR， 300MHz, 内标 TMS， 溶剂 CDC1 3 ): 5ppm 8.27(s, 1H), 7.96(s, 1H), 7.10(d, 2H)， 6,98(d, 2H), 6.84(s， 2H), 6.11(t, 1H), 4.58(d, 2H), 4.28(t, 2H) T 4, 17(1, 2H), 2.3 l(m,

化合物 38

将 0.56克（3亳摩） 4-苯氧基苯酚、 1.23克（3毫摩） 2- (3-溴丙氧基) -1,3-二氯 -5-(3,3- 二氯丙烯氧基)苯和 0.62克 (4.5毫摩）无水碳酸钾依次加入到装有 50毫升乙腈的 100毫 升单口烧瓶中， 升温至回流， 反应 1小时后， TLC监测反应完毕。物料冷却至室温， 过滤， 滤液减压脱溶， 残余物柱层析（乙酸乙酯： 石油醚 =1 : 20)得目标产物 1 ,22克， 浅黄色油 状物， 收率 79%。 7H),

摩尔

21.2克， 收率 72%。

化合物 57 将原料 4-(3-氯 -5-三氟甲基吡啶 -2-基氧基)苯酚替换为 2-叔丁基斗氯 -5-(4-羟基苯氧基) 哒嗪 -3(2H 酮（0.88克， 3毫摩)， 制备方法同实例 1中步骤（2 ) , 柱层析（乙酸乙酯： 石 油醚 =1 : 30 ) 得钱黄色油状物 1.25克， 收率 68%。

核磁数据 ( l HNM ， 300MHz, 内标 TMS， 溶剂 CDC1 3 ): 5ppm 7.39(s, 1H), 7.05(4 2H), 6.96(d, 2H)， 6.84(s, 2H), 6.11(t, 1H), 4.58(d, 2H), 4.17(t, 2H), 4.14{t, 2H)， 2.30(m, 2H), 实施例 5: 化合物 72的制备

( 1 ) 4-(2-氯 -6-氟苄氧基)苯酚的合成

( 1 ) 4-((2-氯噻唑 -5-基)甲氧基)苯酚的合成

将原料 2,3-二氯 -5-三氟甲基吡啶替换为 2-氯 -氯甲基噻唑（16.8克， 0.1摩尔） 制备 方法同实例 2中步骤 （1 )， 柱层析 （乙酸乙酯 ： 石油醚 =1 : 6)得浅黄色固体 17.8克， 收 率 74%。

(2) 化合物

将原枓 4-(3，氯 -5-三氟甲基吡啶 -2-基氧基)苯酚替换为 4-((2-氯噻唑 -5-基)甲氧基)苯酚 (0,72克， 3毫摩)， 制备方法同实例 1中歩骤 （2)， 柱层析 （乙酸乙酯 ： 石油醚 =1 : 30) 得浅黄色油状物 1.40克， 收率 82%。

核磁数据 (1HNMR, 300MHz, 内标 TMS， 溶剂 CDC ): §ppm 7.59(s, 1H), 6.86(m, 4H), 6.84(s, 2H), 6.1 l(t, 1H), 5.12(s, 2H), 4.58(d, 2H), 4.20(m, 4H), 2.27(m, 2H)。

实施例 7: 化合物 219的制备

( 1 ) 4-(6-氯苯并恶唑 -2-基氧基)苯酚的合成

将原料 .2,3-二氯 -5-三氟甲基吡啶替换为 2,6-二氯苯并恶唑（18.8克， 0.1摩尔）， 方法同实例 2中歩骤（1 ), 柱层析（乙酸乙酯 ：石油醚 -1： 10)得灰色固体 22.8克, 87%。

化合物' 21 将原料 4-(3-氯 -5-三氟甲基吡啶 -2-基氧基)苯酚替换为 4-(6-氯苯并恶唑 -2-基氧基)苯酚 (0.79克， 3毫摩）, 制备方法同实例 1中步骤 (2), 柱层折（乙酸乙酯： 石油醚 =1 : 30) 得浅黄色固体 1.32克， 收率 75%， m.p. 80-8rC。

核磁数据 (1HNMR， 300MHz, 内标 TMS，溶剂 OX¾h δρρηι 7.44(m, 2H), 739(m, 1H), 7.3 l(d, 2H) f 6,9 (d, 2H), 6.84(s, 2H), 6,12(t, 1H)， 4.58(d, 2H), 4.28(t, 2H), 4.18(ΐ, 2H), 2.3 l(m, 2H)。

通式（ I ) 的其他化合物可以甩本发明提供的制备方法制 得。 部分^：合物的物性和核 磁数据见表 17。

制剂实施例 （各组分加入量均为重量百分含量， 活性化合物折百后计量加入) 实施树 8: 30%可湿性粉剂

化合物 1 30%

十二焼基硫酸钠 2%

木质素磺酸钠 3%

蔡磺酸甲醛缩合物 5%

轻质碳酸钙 补足至 100% 将化合物 1及其他组分充分混合， 经超细粉碎机粉碎后， 即得到 30%的可湿性粉剂产 实施例 9: 40%浓悬浮剂

化合物 2 40%

乙二醇 10%

壬基苯酚聚乙二醇醚 6%

木质素磺酸钠 10%

羧甲基纤维素 1%

37%甲醛水溶液 0.2%

75%硅油水乳液 0.8%

水 补足至 100%

将化合物 2及其他组分充分混合， 由此得到的浓悬浮剂， 用水稀释所得悬浮剂可得到 任何所需浓度的稀释液。

实施例 10: 60%水分散性粒剂

化合物 38 60%

萘磺酸钠甲醛缩合物 12%

N-甲基 _ N _油厳基-牛磺酸钠 8%

聚乙烯吡咯烷酮 2%

羧甲基纤维素 2¾

高岭土 补足至 100%

将化合物 38及其他组分混合粉碎， 再加水捏合后， 加入 10-100目筛网的造粒 中进 行造粒， 然后再经千燥、 筛分 (按筛网范围)。

实施例 U : 10%乳油

化合物 1 10%

苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚 2%

苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 3%

甲醇 6%

二甲苯 补足至 100%

将化合物 1及其他组分通过充分搅拌和混合， 得到 10%乳油。

生物活性测定实施树

实施例 12: 室内杀虫活性测定

用本发明化合物对几种昆虫进行了杀虫活性测 定试验。 测定方法如下- 待测化合物用丙酮 /甲醇（1 : 1 ) 的混合溶剂溶解后， 甩含有 0.1% (wt)吐温 80的水 稀释至所需的浓度。

以小菜蛾、 粘虫、 甜菜夜蛾和家蝇为靶标， 进行杀虫活性测定。

(1)、 对小菜蛾的活性测定

釆用 airbrush喷雾法： 将甘蓝叶片用打孔器打成直径 2cm的叶碟， airbrush喷雾处理 的压力为 10 psi (约合 0J kg/cm 2 )， 每叶碟正反面喷雾， 喷液量为 0.5 ml。 阴干后每处理接 入 10头 2龄试虫，每处理 3次重复。处理后放入 251：、相对湿度 60〜70%观察室内培养， 72小时后调查存活虫数， 计算死亡率。

对小菜蛾的部分测试结果如下 5

药液浓度为 600 mg L时，对小菜蛾 2龄幼虫致¾率高于 80%的化合物有 1、 2、 3、 11、 38、 57 72、 80、 83、 84、 117、 118、 219, 其中致死率为 100%的化合物有 1、 2、 3、 11、 38、 57、 72、 80、 83、 117、 219。 药液浓度为 50 mg/L时，对小菜蛾 2龄幼虫致死率髙于 80%的化合物有 1、 2、 3、 11、 38、 80、 83, 其中致死率为 100%的化合物有 1、 2、 80。

按照以上方法， 选取化合物 1和化合物 2与己知化合物 D-1 ( WO9604228中的化合物 116 (自制， 含量 96%))及化合物 D-2 (W0961190 中的化合物 36 (市售标准品， 含量 98%) ) 同时进行杀小菜蛾活性的平行测定。 试验结果见表 18。 表 18对小菜蛾^ ^性比较

(2), 对粘虫的活性测定

采用 airbrush喷雾法： 将玉米叶片剪成长 2cm的叶段， airbrush喷雾处理的压力为 10 psi (约合 0.7 kg cm 2 )， 每叶段正反面喷雾， 喷液量为 0.5 ml。 阴干后每处理接入 10头 2龄 试虫， 每处理 3次重复。 处理后放入 25°C、 相对湿度 60〜70%观察室内培养， 72小时后 调査存活虫数， 计算死亡率。

对粘虫的部分测试结果如下 - 药液浓度为 600 mg/L时， 对粘虫致死率为 100%的化合物有 3、 11、 38、 57、 72、 80,

83、 84、 117、 118、 219。

药液浓度为 100 mg L时， 对粘虫致死率高于 90%的化合物有 3、 1 U 38、 57、 72, 80、 83、 84、 117、 118, 219。 其中致死率为 100%的化合物 38、 84、 117、 118、 219。

按照以上方法， 选取化合物 1、 化合物 117和化合物 219与 B知化合物: D-1进行了杀 粘虫活性的平行侧定。 试验结果见表 19。

表 19对粘虫活性比较

(3)、 对甜菜夜蛾的活性测定

采用 24孔板人工饲料药膜法：取 24孔培养板，每孔加人工饲料 lmL，待饲料冷却后， 按照试验设计从低到高的顺序加入配制好的药 液， 轻轻摇动使其在词料表面形成均匀的药 膜， 自然阴千后接入整齐徤康的供试昆虫， 每孔接虫〗头， 重复 3次。 处理后放入 25°C、 相对湿度 60〜70%观察室内培养， 72小时后调査存活虫数， 计算死亡率。

按照以上方法， 选取化合物 1和 D-2进行了杀甜菜夜蛾活性的平行测定。 试验结果见 表 20。 表 20对甜菜夜蛾活性比较

(4)、. 对家蝇的活性测定

采用饲料混毒法： 用电子天平准确称取供试化合物， 用 90°/。丙酮配制成一定浓度的母 液， 按照试验设计剂量用一定浓度的奶粉溶液稀释 成所需浓度， 再用移液枪将配制好的混 毒奶粉溶液均匀加入直径为 6 C m并放有滤纸的 d#养皿中， 每皿 lml， 最后将 3龄幼虫接入 培养皿内， 每皿 10头， 3次重复， 处理后放入 25 S C、 相对湿度 60〜70%观察室内培荞， 72小时后调査存活虫数， 计算^ Ε亡率。

按照以上方法，选取化合物 1和 D-2进行了杀家蝇活性的平行测定。试验结果见 表 21。 表 21 杀家蝇活性比较

实施例 13 : 田间试验

C D 田间防治甘蓝甜菜夜蛾试验

试验在武汉市菜科所试验田遮雨棚区进行， 试验作物为甘蓝（品种： 京丰一号） 。 本 发明化合物 1 (实施例 11， 10%乳油， 下同） 处理剂量分别为 75、 105、 150 a. i. /ha z ， 对照药剂 pyridalyl ( 10%乳油， 市售， 下同）处理剂量为 105 g / 2011年 10月 9日施药， 施药器械为利农 16 HD- 400型背负式喷雾器， 对甘蓝全棘进行均勾喷雾， 施药 时甘蓝处于莲座期， 甜菜夜蛾以低龄幼虫为主。 小区面积 25π! 2 ， 4次重复， 随机区组排列， 喷液量： 750 L/lim 2 。 施药当天为晴天， 无 J¾, 最高气温 28°C。 最低气温为 15Ό。 每小区 取 W株定点调査全株各龄期幼虫数， 甩药前调查基数， 用药后 kk 3d、 7d、 14d分别调查 各株活虫数， 计算防治效果。

计算方法：

虫口减退率（％) = (药前虫数 -药后虫数） /药前虫数 X 100

防治效果（％) = (处理区虫口减退率 -空白对照区虫口减退率） / ( 100-空白对照区虫 口减退率） x lOO

防治效果如下- 表 22化合物 1对甘蓝甜菜夜蛾田间小区试验结果

处理剂量 防治 效 果（％) 药剂

(g a.i./ hm 2 ) 药后 1 d 药后 3 d 药后 7 d 药后 14 d

75 63.18 86.14 80.51 73.51 化合物 1 105 69.20 92.30 86.19 83.69

150 71.17 94.09 90.45 88.42 yridalyl 105 70.76 83 34 78.33 61.21 (2) 田间防治甘蓝小菜蛾试验

试验在沈阳化工研宄院农药研究基地试验田进 行，试验作物为 1蓝（品种：中甘八号）。 本发明化合物 1处理剂量分别为 75、： 105、 150 g a.i./hm 2 , 对照药剂 pyridalyl处理剂量为 105 g a i. hm 2011年 6月 13日施药一次， 施药器械为山东卫士 WS-16P型背负式手动喷 雾器， 对甘蓝全株进行均匀喷雾。 处理时甘蓝处于莲座期， 小菜蛾始发盛期。 小区面积为 10 m 2 ， 3次重复， 随机区组排列， 喷液量： 750 L/hm 2 , 处理当天天气晴朗， 最高气温 29 V , 最低气温 17°C。 调査及计算方法： 同实施例 13。

防治效果如下- 表 23化合物 1对甘蓝小菜蛾防治效果

处理剂量 防治效果 （％)

药剂

(g ai./ hm 2 ) 药后 I d 药后 3 d 药后 7 d

75 86.0 98.7 97.6 化合物 1 105 93.4 97.0 97.8

150 90.4 97.9 97.9 pyridalyl 105 95.1 97.0 94,9

(3 ) 田间防治甘篮菜青虫试验

试验在苏州市:相城区一农户蔬菜田进行, 甘蓝品种为新夏 50。本发明化合物 1处理剂 量分别为 75、 105、 1 50 g a.i./hm 2 , 对照药剂 pyridalyl处理剂量为 105 g a丄 /ten 2 。 201 1年 5 月 26日施药一次，施药器械为新加坡利农牌 HD400型喷雾器，对甘蓝全株进行均匀喷雾， 施荮时甘蓝处于营养生长期， 菜青虫处于 1-3龄幼虫高峰期。 小区面积 15m 2 ， 4次重复， 随机排列， 喷液量： 750L hm 2 。 施药当日天气晴到多云， 最高气温 22.6V、 最低气温 Π.8 °C。每小区取 10株定叶调査各龄期幼虫数， 药前调査基数， 药后 ldv 4d 7d 12d分别调 查各叶活虫数， 计算防治效果。

计算方法： 同实施例 13。 防治效果如下：

表 24化合物 1对甘蓝菜青虫田间小区试验结果

处理剂量 防治效果 （％) 药剂

(g a.i./ hm 2 ) 药后 I d 药后 4 d 药后 7 d 药后 12 d

75 40.4 84.1 86.7 S1.2 化合物 1 105 44.0 87.9 92,6 85.0

150 45.2 89.6 92.8 85.4 pyridalyl 105 49.7 84.3 88.5 75.8




 
Previous Patent: GLUCAGON-LIKE PEPTIDE-1 ANALOGUE MONOMER AND DIMER, PREPARATION METHOD THEREFOR AND APPLICATION THER...

Next Patent: MULTI-INFORMATION COUPLING PREDICTION METHOD OF COAL AND GAS OUTBURST DANGER