本発明の歯科用セメントは、重合性単量体( a)、フィラー(b)、光重合開始剤(c)及び化学重� ��開始剤(d)を含有する歯科用セメントであっ� ��、より詳しくは、
第1剤と第2剤からなり、
前記第1剤及び第2剤のいずれもが重合性単量� ��(a)及びフィラー(b)を含有し、かつ
前記第1剤及び/又は前記第2剤が光重合開始剤 (c)をさらに含有し、
さらに前記第1剤及び第2剤のいずれか一方が� ��学重合開始剤(d)として酸化剤(f)及び還元剤( g)からなるレドックス重合開始剤の酸化剤(f)� ��、他方が還元剤(g)をそれぞれ含有するもの� ��ある。
本発明においては、前記構成において、前記 光重合開始剤(c)の総含有量が前記重合性単量 体(a)の総量100重量部に対して0.010~0.100重量部� ��前記化学重合開始剤(d)の総含有量が前記重� ��性単量体(a)の総量100重量部に対して0.001~20� �量部である点に大きな特徴を有する。なお� �本明細書において、「含有量」とは、「含� �量」及び/又は「配合量」を意味する。

 従来の歯科用セメントは、光重合開始剤� ��重合性単量体の総量100重量部に対して0.2~1� �量部含有するものである。しかしながら、� �発明では、光重合開始剤の総含有量を重合� �単量体の総量100重量部に対して0.010~0.100重量 部と、従来品より低くし、同時に化学重合開 始剤を重合性単量体の総量100重量部に対して 0.001~20重量部含有させることにより、驚くべ� ��ことに、余剰セメントの除去性と歯科用セ� ��ントとしての機械的強度をバランスよく両� ��できることを見出した。

 本発明の歯科用セメントは第1剤と第2剤� �らなり、重合性単量体(a)、フィラー(b)、光� �合開始剤(c)及び化学重合開始剤(d)を含有す� �。

 重合性単量体(a)は、ペースト状の歯科用� ��メントの成分として必要であり、重合開始� ��により重合反応が進行して高分子化するこ� ��から、第1剤及び第2剤のいずれにも含有さ� �る。重合性単量体(a)としては、重合性基を� �するラジカル重合性単量体が好ましく、ラ� �カル重合が容易である観点から、重合性基� �(メタ)アクリル基及び/又は(メタ)アクリルア ミド基が好ましい。本発明の歯科用セメント は口腔内で用いられるが、口腔内は湿潤な環 境であり、加水分解などにより重合性基が脱 離するおそれがあるため、脱離した重合性基 の生体への刺激性を考慮すると、重合性基は 、メタクリル基及び/又はメタクリルアミド� �であることが好ましい。なお、本明細書に� �いて「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び メタクリルを意味し、「(メタ)アクリロイル� ��とは、アクリロイル及びメタクリロイルを� ��味する。

 本発明においては、重合性単量体(a)とし� ��、下記重合性基を複数有する多官能性単量� ��、及び下記重合性基を1個有する単官能性単 量体が例示される。

 多官能性単量体としては、芳香族化合物� ��の二官能性重合性単量体、脂肪族化合物系� ��二官能性重合性単量体、三官能性以上の重� ��性単量体などが挙げられる。

 芳香族化合物系の二官能性重合性単量体� ��例としては、2,2-ビス((メタ)アクリロイルオ キシフェニル)プロパン、2,2-ビス〔4-(3-(メタ) アクリロイルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキ� �フェニル〕プロパン(通称「Bis-GMA」)、2,2-ビ� ��(4-(メタ)アクリロイルオキシフェニル)プロ� ��ン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシポ� ��エトキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メ� ��)アクリロイルオキシジエトキシフェニル)� �ロパン)、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキ� ��テトラエトキシフェニル)プロパン、2,2-ビ� �(4-(メタ)アクリロイルオキシペンタエトキシ フェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリ� �イルオキシジプロポキシフェニル)プロパン� ��2-(4-(メタ)アクリロイルオキシジエトキシフ ェニル)-2-(4-(メタ)アクリロイルオキシジエト キシフェニル)プロパン、2-(4-(メタ)アクリロ� ��ルオキシジエトキシフェニル)-2-(4-(メタ)ア� ��リロイルオキシジトリエトキシフェニル)プ ロパン、2-(4-(メタ)アクリロイルオキシジプ� �ポキシフェニル)-2-(4-(メタ)アクリロイルオ� �シトリエトキシフェニル)プロパン、2,2-ビス (4-(メタ)アクリロイルオキシプロポキシフェ� ��ル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイル オキシイソプロポキシフェニル)プロパン、1, 4-ビス(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)ピ� ��メリテート等が挙げられる。これらの中で� ��、得られる歯科用セメントの機械的強度が� ��きい点で、2,2-ビス〔4-(3-(メタ)アクリロイ� �オキシ)-2-ヒドロキシプロポキシフェニル〕� ��ロパン及び2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオ� ��シポリエトキシフェニル)プロパンが好まし い。なお、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキ シポリエトキシフェニル)プロパンのなかで� �、エトキシ基の平均付加モル数が2.6である� �合物(通称「D2.6E」)が好ましい。

 脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体� ��例としては、グリセロールジ(メタ)アクリ� �ート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレ ート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリ� ��ート、トリエチレングリコールジ(メタ)ア� �リレート、プロピレングリコールジ(メタ)ア クリレート、ブチレングリコールジ(メタ)ア� ��リレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ )アクリレート、ポリエチレングリコールジ(� ��タ)アクリレート、1,3-ブタンジオールジ(メ� ��)アクリレート、1,5-ペンタンジオールジ(メ� ��)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メ� ��)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ )アクリレート、1,2-ビス(3-メタクリロイルオ� ��シ-2-ヒドロキシプロポキシ)エタン、2,2,4-ト リメチルヘキサメチレンビス(2-カルバモイル オキシエチル)ジメタクリレート(通称「UDMA」 )、1,2-ビス(3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロ� ��シプロピルオキシ)エタン等が挙げられる。 これらの中でも、得られる歯科用セメントの 取り扱い性が優れる点で、グリセロールジ(� �タ)アクリレート、トリエチレングリコール� ��(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコ� �ルジ(メタ)アクリレート、2,2,4-トリメチルヘ キサメチレンビス(2-カルバモイルオキシエチ ル)ジメタクリレート及び1,2-ビス(3-メタクリ� ��イルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)エ タンが好ましい。

 三官能性以上の重合性単量体の例として� ��、トリメチロールプロパントリ(メタ)アク� �レート、トリメチロールエタントリ(メタ)ア クリレート、トリメチロールメタントリ(メ� �)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ( メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール� �トラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ トールペンタ(メタ)アクリレート、N,N-(2,2,4-� �リメチルヘキサメチレン)ビス〔2-(アミノカ� ��ボキシ)プロパン-1,3-ジオール〕テトラメタ� ��リレート、1,7-ジアクリロイルオキシ-2,2,6,6- テトラアクリロイルオキシメチル-4-オキシヘ プタン等が挙げられる。これらの中でも、得 られる歯科用セメントの機械的強度が大きい 点で、N,N-(2,2,4-トリメチルヘキサメチレン)ビ ス〔2-(アミノカルボキシ)プロパン-1,3-ジオー ル〕テトラメタクリレートが好ましい。

 単官能性単量体の例としては、2-ヒドロ� �シエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシ� ��ロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブ チル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキ� �ル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル (メタ)アクリレート、プロピレングリコール� ��ノ(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(� ��タ)アクリレート、エリスリトールモノ(メ� �)アクリレート、N-メチロール(メタ)アクリル アミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリル� �ミド、N、N-(ジヒドロキシエチル)(メタ)アク� ��ルアミド、メチル(メタ)アクリレート、エ� �ル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アク� ��レート、イソプロピル(メタ)アクリレート� �ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メ� �)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレー� �、ラウリル(メタ)アクリレート、2,3-ジブロ� �プロピル(メタ)アクリレート、3-(メタ)アク� �ロイルオキシプロピルトリメトキシシラン� �11-(メタ)アクリロイルオキシウンデシルトリ メトキシシラン、(メタ)アクリルアミド等が� ��げられる。これらの中でも、得られる歯科� ��セメントの歯質との親和性が高く、接着強� ��が大きい点で、2-ヒドロキシエチル(メタ)ア クリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)ア� �リレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレ ート及びエリスリトールモノ(メタ)アクリレ� ��トが好ましい。

 また、本発明の歯科用セメントは、歯質� ��歯科用補綴物に対する接着強度が良好であ� ��観点から、重合性単量体(a)として、酸性基� ��有重合性単量体を含んでもよい。このよう� ��酸性基含有重合性単量体としては、リン酸� ��、ピロリン酸基、チオリン酸基、ホスホン� ��基、スルホン酸基、カルボン酸基等の酸性� ��を少なくとも1個有し、且つ重合性基を有す るラジカル重合性単量体が挙げられる。

 リン酸基を有する重合性単量体の例とし� ��は、例えば、2-(メタ)アクリロイルオキシエ チルジハイドロジェンホスフェート、3-(メタ )アクリロイルオキシプロピルジハイドロジ� �ンホスフェート、4-(メタ)アクリロイルオキ� ��ブチルジハイドロジェンホスフェート、5-(� ��タ)アクリロイルオキシペンチルジハイドロ ジェンホスフェート、6-(メタ)アクリロイル� �キシヘキシルジハイドロジェンホスフェー� �、7-(メタ)アクリロイルオキシヘプチルジハ� ��ドロジェンホスフェート、8-(メタ)アクリロ イルオキシオクチルジハイドロジェンホスフ ェート、9-(メタ)アクリロイルオキシノニル� �ハイドロジェンホスフェート、10-(メタ)アク リロイルオキシデシルジハイドロジェンホス フェート、11-(メタ)アクリロイルオキシウン� ��シルジハイドロジェンホスフェート、12-(メ タ)アクリロイルオキシドデシルジハイドロ� �ェンホスフェート、16-(メタ)アクリロイルオ キシヘキサデシルジハイドロジェンホスフェ ート、20-(メタ)アクリロイルオキシイコシル� ��ハイドロジェンホスフェート、ビス〔2-(メ� ��)アクリロイルオキシエチル〕ハイドロジェ ンホスフェート、ビス〔4-(メタ)アクリロイ� �オキシブチル〕ハイドロジェンホスフェー� �、ビス〔6-(メタ)アクリロイルオキシヘキシ� ��〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔8-(� ��タ)アクリロイルオキシオクチル〕ハイドロ ジェンホスフェート、ビス〔9-(メタ)アクリ� �イルオキシノニル〕ハイドロジェンホスフ� �ート、ビス〔10-(メタ)アクリロイルオキシデ シル〕ハイドロジェンホスフェート、1,3-ジ(� ��タ)アクリロイルオキシプロピルジハイドロ ジェンホスフェート、2-(メタ)アクリロイル� �キシエチルフェニルハイドロジェンホスフ� �ート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-� ��ロモエチルハイドロジェンホスフェート、� ��ス〔2-(メタ)アクリロイルオキシ-(1-ヒドロ� �シメチル)エチル〕ハイドロジェンホスフェ� ��ト、及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属� ��、アンモニウム塩等が例示される。

 ピロリン酸基を有する重合性単量体の例� ��しては、例えば、ピロリン酸ビス〔2-(メタ) アクリロイルオキシエチル〕、ピロリン酸ビ ス〔4-(メタ)アクリロイルオキシブチル〕、� �ロリン酸ビス〔6-(メタ)アクリロイルオキシ� ��キシル〕、ピロリン酸ビス〔8-(メタ)アクリ ロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ビス〔 10-(メタ)アクリロイルオキシデシル〕、及び� ��れらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモ� ��ウム塩等が例示される。

 チオリン酸基を有する重合性単量体の例� ��しては、例えば、2-(メタ)アクリロイルオキ シエチルジハイドロジェンチオホスフェート 、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルジハ� �ドロジェンチオホスフェート、4-(メタ)アク� ��ロイルオキシブチルジハイドロジェンチオ� ��スフェート、5-(メタ)アクリロイルオキシペ ンチルジハイドロジェンチオホスフェート、 6-(メタ)アクリロイルオキシヘキシルジハイ� �ロジェンチオホスフェート、7-(メタ)アクリ� ��イルオキシヘプチルジハイドロジェンチオ� ��スフェート、8-(メタ)アクリロイルオキシオ クチルジハイドロジェンチオホスフェート、 9-(メタ)アクリロイルオキシノニルジハイド� �ジェンチオホスフェート、10-(メタ)アクリロ イルオキシデシルジハイドロジェンチオホス フェート、11-(メタ)アクリロイルオキシウン� ��シルジハイドロジェンチオホスフェート、1 2-(メタ)アクリロイルオキシドデシルジハイ� �ロジェンチオホスフェート、16-(メタ)アクリ ロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェン チオホスフェート、20-(メタ)アクリロイルオ� ��シイコシルジハイドロジェンチオホスフェ� ��ト、及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属� ��、アンモニウム塩等が例示される。

 ホスホン酸基を有する重合性単量体の例� ��しては、例えば、2-(メタ)アクリロイルオキ シエチルフェニルホスホネート、5-(メタ)ア� �リロイルオキシペンチル-3-ホスホノプロピ� �ネート、6-(メタ)アクリロイルオキシヘキシ� ��-3-ホスホノプロピオネート、10-(メタ)アク� �ロイルオキシデシル-3-ホスホノプロピオネ� �ト、6-(メタ)アクリロイルオキシヘキシル-3-� ��スホノアセテート、10-(メタ)アクリロイル� �キシデシル-3-ホスホノアセテート、及びこ� �らの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニ� �ム塩等が例示される。

 スルホン酸基を有する重合性単量体とし� ��は、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパ ンスルホン酸、スチレンスルホン酸、2-スル� ��エチル(メタ)アクリレート等が例示される� �

 カルボン酸基を有する重合性単量体とし� ��は、分子内に1つのカルボキシル基を有する 重合性単量体と、分子内に複数のカルボキシ ル基を有する重合性単量体とが挙げられる。    

 分子内に1つのカルボキシル基を有する重 合性単量体としては、(メタ)アクリル酸、N-(� ��タ)アクリロイルグリシン、N-(メタ)アクリ� �イルアスパラギン酸、N-(メタ)アクリロイル- 5-アミノサリチル酸、O-(メタ)アクリロイルチ ロシン、N-(メタ)アクリロイルチロシン、N-(� �タ)アクリロイルフェニルアラニン、N-(メタ) アクリロイル-p-アミノ安息香酸、N-(メタ)ア� �リロイル-o-アミノ安息香酸、p-ビニル安息香 酸、2-(メタ)アクリロイルオキシ安息香酸、3- (メタ)アクリロイルオキシ安息香酸、4-(メタ) アクリロイルオキシ安息香酸、N-(メタ)アク� �ロイル-5-アミノサリチル酸、N-(メタ)アクリ� ��イル-4-アミノサリチル酸及びこれらの酸ハ� ��ゲン化物等が例示される。

 分子内に複数のカルボキシル基を有する� ��合性単量体としては、2-(メタ)アクリロイル オキシエチルハイドロジェンサクシネート、 2-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロ� �ェンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキ� ��エチルハイドロジェンマレート、6-(メタ)ア クリロイルオキシヘキサン-1,1-ジカルボン酸� ��9-(メタ)アクリロイルオキシノナン-1,1-ジカ� ��ボン酸、10-(メタ)アクリロイルオキシデカ� �-1,1-ジカルボン酸、11-(メタ)アクリロイルオ� ��シウンデカン-1,1-ジカルボン酸、12-(メタ)ア クリロイルオキシドデカン-1,1-ジカルボン酸� ��13-(メタ)アクリロイルオキシトリデカン-1,1- ジカルボン酸、4-(メタ)アクリロイルオキシ� �チルトリメリテート、4-(メタ)アクリロイル� ��キシエチルトリメリテートアンハイドライ� ��、4-(メタ)アクリロイルオキシブチルトリメ リテート、4-(メタ)アクリロイルオキシヘキ� �ルトリメリテート、4-(メタ)アクリロイルオ� ��シデシルトリメリテート、2-(メタ)アクリロ イルオキシエチル-3’-(メタ)アクリロイルオ� ��シ-2’-(3,4-ジカルボキシベンゾイルオキシ)� ��ロピルサクシネート及びこれらの酸無水物� ��は酸ハロゲン化物等が例示される。

 上記の酸性基含有重合性単量体の中でも� ��歯科用セメントの接着強度が良好である観� ��から、酸性基含有重合性単量体はリン酸基� ��はホスホン酸基を有することが好ましく、� ��ン酸基を有することがより好ましい。中で� ��、分子内に主鎖の炭素数が6~20のアルキル基 又はアルキレン基を有することが好ましく、 10-(メタ)アクリロイルオキシデシルジハイド� ��ジェンホスフェート等の分子内に主鎖の炭� ��数が8~12のアルキレン基を有することがより 好ましい。

 上記の重合性単量体(a)は1種単独で用いて もよいが、歯科用セメントの機械的強度、取 り扱い性、接着強度及び硬化性の観点から、 芳香族化合物系の二官能性重合性単量体と、 脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体及び /又は単官能性単量体とを併用することが好� �しい。それらを併用する場合の比率は特に� �定されないが、重合性単量体(a)の総量を100� �量部とした場合に、芳香族化合物系の二官� �性重合性単量体の配合量が40~90重量部である ことが好ましく、50~80重量部であることがよ� ��好ましく、55~75重量部であることがさらに� �ましい。

 また、酸性基含有重合性単量体の配合量� ��特に限定されないが、重合性単量体(a)の総� ��100重量部とした場合に、1~60重量部であるこ とが好ましく、2~50重量部であることがより� �ましく、5~40重量部であることがさらに好ま� ��い。酸性基含有重合性単量体の配合量が1重 量部以上であると、良好な接着強度が得られ 、また、酸性基含有重合性単量体の配合量が 60重量部以下であると、歯科用セメントの重� ��性が適度であり接着強度も良好に保たれる� ��

 フィラー(b)は、硬化前の歯科用セメント� ��ペースト性状を調整するために、また硬化� ��の機械的強度を高めるために必要であり、� ��1剤及び第2剤のいずれにも含有される。こ� �ようなフィラーとして、有機フィラー、無� �フィラー、及び有機-無機複合フィラー等が� ��げられる。

 有機フィラーとしては、例えばポリメタ� ��リル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、� ��タクリル酸メチル-メタクリル酸エチル共重 合体、架橋型ポリメタクリル酸メチル、架橋 型ポリメタクリル酸エチル、ポリアミド、ポ リ塩化ビニル、ポリスチレン、クロロプレン ゴム、ニトリルゴム、エチレン-酢酸ビニル� �重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、ア� ��リロニトリル-スチレン共重合体、アクリロ ニトリル-スチレン-ブタジエン共重合体等が� ��げられ、これらは単独又は2種以上の混合物 として用いることができる。有機フィラーの 形状は特に限定されず、フィラーの粒子径を 適宜選択して使用することができる。

 無機フィラーとしては、石英、シリカ、� ��ルミナ、シリカ-チタニア、シリカ-チタニ� �-酸化バリウム、シリカ-ジルコニア、シリカ -アルミナ、ランタンガラス、ホウケイ酸ガ� �ス、ソーダガラス、バリウムガラス、スト� �ンチウムガラス、ガラスセラミック、アル� �ノシリケートガラス、バリウムボロアルミ� �シリケートガラス、ストロンチウムボロア� �ミノシリケートガラス、フルオロアルミノ� �リケートガラス、カルシウムフルオロアル� �ノシリケートガラス、ストロンチウムフル� �ロアルミノシリケートガラス、バリウムフ� �オロアルミノシリケートガラス、ストロン� �ウムカルシウムフルオロアルミノシリケー� �ガラス等が挙げられる。これらもまた、単� �又は2種以上を混合して用いることができる� ��無機フィラーの形状は特に限定されず、不� ��形フィラー及び球状フィラーなどを適宜選� ��して使用することができる。

 前記無機フィラーは、組成物の流動性を� ��整するため、必要に応じてシランカップリ� ��グ剤等の公知の表面処理剤で予め表面処理� ��てから用いてもよい。かかる表面処理剤と� ��ては、例えば、ビニルトリメトキシシラン� ��ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリク� ��ロシラン、ビニルトリ(β-メトキシエトキシ )シラン、3-メタクリロイルオキシプロピルト リメトキシシラン、11-メタクリロイルオキシ ウンデシルトリメトキシシラン、3-グリシド� ��シプロピルトリメトキシシラン、3-メルカ� �トプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプ ロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

 表面処理の方法としては、公知の方法を� ��に限定されずに用いることができ、例えば� ��無機フィラーを激しく攪拌しながら上記表� ��処理剤をスプレー添加する方法、適当な溶� ��へ無機フィラーと上記表面処理剤とを分散� ��は溶解させた後、溶媒を除去する方法、あ� ��いは水溶液中で上記表面処理剤のアルコキ� ��基を酸触媒により加水分解してシラノール� ��へ変換し、該水溶液中で無機フィラー表面� ��付着させた後、水を除去する方法などがあ� ��、いずれの方法においても、通常50~150℃の� ��囲で加熱することにより、無機フィラー表� ��と上記表面処理剤との反応を完結させ、表� ��処理を行うことができる。

 有機-無機複合フィラーとは、上述の無機 フィラーに重合性単量体を予め添加し、ペー スト状にした後に重合させ、粉砕することに より得られるものである。有機-無機複合フ� �ラーとしては、例えば、TMPTフィラー(トリメ チロールプロパンメタクリレートとシリカフ ィラーを混和、重合させた後に粉砕したもの )などを用いることができる。前記有機-無機� ��合フィラーの形状は特に限定されず、フィ� ��ーの粒子径を適宜選択して使用することが� ��きる。

 フィラー(b)の平均粒子径は、得られる歯� ��用セメントの取り扱い性及び機械的強度な� ��の観点から、0.001~50μmであることが好まし� �、0.001~10μmであることがより好ましい。なお 、本明細書において、フィラーの平均粒子径 は、当業者に公知の任意の方法により測定さ れ得、例えば、下記実施例に記載のレーザー 回折型粒度分布測定装置により容易に測定さ れ得る。

 フィラー(b)の配合量は特に限定されない� ��、得られる歯科用セメントの取り扱い性及� ��機械的強度の観点から、重合性単量体(a)の� ��量100重量部に対して100~900重量部であること が好ましく、130~600重量部であることがより� �ましく、150~400重量部であることがさらに好� ��しい。フィラー(b)の含有量が100重量部以上� ��あると硬化物の機械的強度が良好であり、� ��た、900重量部以下であると、歯科用セメン� ��の流動性が適度となり、充分な混和を行う� ��とができ、硬化物の強度が低下するおそれ� ��ない。

 光重合開始剤(c)は歯科用セメントが光照� ��によって重合を開始するために必要であり� ��第1剤及び/又は前記第2剤に含有される。本� ��明においては、これらの光重合開始剤とし� ��、α-ジケトン類を用いることにも1つの特徴 を有する。

 α-ジケトン類を用いることにより、可視� ��び近紫外領域での光硬化性に優れ、ハロゲ� ��ランプ、発光ダイオード(LED)、キセノンラ� �プのいずれの光源を用いても十分な光硬化� �を示す歯科用セメントが得られる。

 α-ジケトン類としては、例えば、ジアセ� ��ル、ジベンジル、カンファーキノン、2,3-ペ ンタジオン、2,3-オクタジオン、9,10-フェナン スレンキノン、4,4‘-オキシベンジル、アセ� �フテンキノン等が挙げられる。この中でも� �可視光域に極大吸収波長を有している観点� �ら、カンファーキノンが好ましい。

 また、本発明では、本発明の効果を損な� ��ない程度に、(ビス)アシルホスフィンオキ� �イド類及びその塩、水溶性アシルホスフィ� �オキサイド類、チオキサントン類又はチオ� �サントン類の第4級アンモニウム塩、ケター� ��類、クマリン類、アントラキノン類、ベン� ��インアルキルエーテル類、α-アミノケトン� ��類などの光重合開始剤(以下、α-ジケトン類 以外の光重合開始剤ともいう)をα―ジケトン 類と併用しても良い。

 (ビス)アシルホスフィンオキサイド類の� �ち、アシルホスフィンオキサイド類として� �、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホ� �フィンオキサイド、2,6-ジメトキシベンゾイ� ��ジフェニルホスフィンオキサイド、2,6-ジク ロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサ イド、2,4,6-トリメチルベンゾイルメトキシフ ェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチ ルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオ キサイド、2,3,5,6-テトラメチルベンゾイルジ� ��ェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイル� ��-(2,6-ジメチルフェニル)ホスホネートなどが 挙げられる。ビスアシルホスフィンオキサイ ド類としては、ビス-(2,6-ジクロロベンゾイル )フェニルホスフィンオキサイド、ビス-(2,6-� �クロロベンゾイル)-2,5-ジメチルフェニルホ� �フィンオキサイド、ビス-(2,6-ジクロロベン� �イル)-4-プロピルフェニルホスフィンオキサ� ��ド、ビス-(2,6-ジクロロベンゾイル)-1-ナフチ ルホスフィンオキサイド、ビス-(2,6-ジメトキ シベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイ� �、ビス-(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリ メチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス -(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,5-ジメチルフェ ニルホスフィンオキサイド、ビス-(2,4,6-トリ� ��チルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサ イド、(2,5,6-トリメチルベンゾイル)-2,4,4-トリ メチルペンチルホスフィンオキサイドなどが 挙げられる。また、(ビス)アシルホスフィン� ��キサイド類の塩としては、特に限定はなく� ��公知の塩が挙げられる。

 水溶性アシルホスフィンオキサイド類と� ��ては、アシルホスフィンオキサイド分子内� ��アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イ� ��ン、ピリジニウムイオン又はアンモニウム� ��オンを有することが好ましい。例えば、水� ��性アシルホスフィンオキサイド類は、ヨー� ��ッパ特許第0009348号又は特開昭57-197289号公報 に開示されている方法により合成することが できる。

 上記水溶性アシルホスフィンオキサイド� ��の具体例としては、モノメチルアセチルホ� ��フォネート・ナトリウム、モノメチル(1-オ� ��ソプロピル)ホスフォネート・ナトリウム、 モノメチルベンゾイルホスフォネート・ナト リウム、モノメチル(1-オキソブチル)ホスフ� �ネート・ナトリウム、モノメチル(2-メチル-1 -オキソプロピル)ホスフォネート・ナトリウ� ��、アセチルホスフォネート・ナトリウム、� ��ノメチルアセチルホスフォネート・ナトリ� ��ム、アセチルメチルホスフォネート・ナト� ��ウム、メチル4-(ヒドロキシメトキシホスフ� ��ニル)-4-オキソブタノエート・ナトリウム塩 、メチル-4-オキソーホスフォノブタノエート ・モノナトリウ厶塩、アセチルフェニールホ スフィネート・ナトリウム塩、(1-オキソプロ ピル)ペンチルホスフィネート・ナトリウム� �メチル-4-(ヒドロキシペンチルホスフィニル) -4-オキソブタノエート・ナトリウム塩、アセ チルペンチルホスフィネート・ナトリウム、 アセチルエチルホスフィネート・ナトリウム 、メチル(1,1-ジメチル)メチルホスフィネート ・ナトリウム、(1,1-ジエトキシエチル)メチル ホスフィネート・ナトリウム、(1,1-ジエトキ� ��エチル)メチルホスフィネート・ナトリウム 、メチル-4-(ヒドロキシメチルホスフィニル)- 4-オキソブタノエート・リチウム塩、4-(ヒド� ��キシメチルホスフィニル)-4-オキソブタノイ ックアシッド・ジリチウム塩、メチル(2-メチ ル-1,3-ジオキソラン-2-イル)ホスフィネート・ ナトリウム塩、メチル(2-メチル-1,3-チアゾリ� ��ィン-2-イル)ホスフィネート・ナトリウム塩 、(2-メチルパーヒドロ-1,3-ディアジン-2-イル) ホスフィネート・ナトリウム塩、アセチルホ スフィネート・ナトリウム塩、(1,1-ジエトキ� ��エチル)ホスフィネート・ナトリウム塩、(1, 1-ジエトキシエチル)メチルホスフィネート・ ナトリウム塩、メチル(2-メチルオキサチオラ ン-2-イル)ホスフィネート・ナトリウム塩、� �チル(2,4,5-トリメチル-1,3-ジオキソラン-2-イ� �)ホスフィネート・ナトリウム塩、メチル(1,1 -プロポキシエチル)ホスフィネート・ナトリ� ��ム塩、(1-メトキシビニル)メチルホスフィネ ート・ナトリウム塩、(1-エチルチオビニル)� �チルホスフィネート・ナトリウム塩、メチ� �(2-メチルパーヒドロ-1,3-ジアジン-2-イル)ホ� �フィネート・ナトリウム塩、メチル(2-メチ� �パーヒドロ-1,3-チアジン-2-イル)ホスフィネ� �ト・ナトリウム塩、メチル(2-メチル-1,3-ジア ゾリジン-2-イル)ホスフィネート・ナトリウ� �塩、メチル(2-メチル-1,3-チアゾリジン-2-イル )ホスフィネート・ナトリウム塩、(2,2-ジシア ノ-1-メチルエチニル)ホスフィネート・ナト� �ウム塩、アセチルメチルホスフィネートオ� �シム・ナトリウ厶塩、アセチルメチルホス� �ィネート-O-ベンジルオキシム・ナトリウム� �、1-[(N-エトキシイミノ)エチル]メチルホスフ ィネート・ナトリウム塩、メチル(1-フェニル イミノエチル)ホスフィネート・ナトリウム� �、メチル(1-フェニルイヒドラゾンエチル)ホ� ��フィネート・ナトリウム塩、[-(2,4-ジニトロ フェニルヒドラゾノ)エチル]メチルホスフィ� ��ート・ナトリウム塩、アセチルメチルホス� ��ィネートセミカルバゾン・ナトリウム塩、( 1-シアノ-1-ヒドロキシエチル)メチルホスフィ ネート・ナトリウム塩、(ジメトキシメチル)� ��チルホスフィネート・ナトリウム塩、フォ� ��ミルメチルホスフィネート・ナトリウム塩� ��(1,1-ジメトキシプロピル)メチルホスフィネ� ��ト・ナトリウム塩、メチル(1-オキソプロピ� ��)ホスフィネート・ナトリウム塩、(1,1-ジメ� ��キシプロピル)メチルホスフィネート・ドデ シルグアニジン塩、(1,1-ジメトキシプロピル) メチルホスフィネート・イソプロピルアミン 塩、アセチルメチルホスフィネートチオセミ カルバゾン・ナトリウム塩、1,3,5-トリブチル -4-メチルアミノ-1,2,4-トリアゾリウム(1,1-ジメ トキシエチル)-メチルホスフィネート、1-ブ� �ル-4-ブチルアミノメチルアミノ-3,5-ジプロピ ル-1,2,4-トリアゾリウム(1,1-ジメトキシエチル )-メチルホスフィネート、2,4,6-トリメチルベ� ��ゾイルフェニルホスフィンオキサイドナト� ��ウム塩、2,4,6-トリメチルベンゾイルフェニ� ��ホスフィンオキサイドカリウム塩、2,4,6-ト� ��メチルベンゾイルフェニルホスフィンオキ� ��イドのアンモニウム塩などが挙げられる。� ��らに、特開2000-159621号公報に記載されてい� �化合物も挙げられる。

 これら(ビス)アシルホスフィンオキサイ� �類及び水溶性アシルホスフィンオキサイド� �の中でも、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフ� �ニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチ� �ベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオ� �サイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ア シルホスフィンオキサイド及び2,4,6-トリメチ ルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド ナトリウム塩が好ましい。

 チオキサントン類又はチオキサントン類� ��第4級アンモニウム塩としては、例えば、チ オキサントン、2-クロルチオキサンセン-9-オ� ��、2-ヒドロキシ-3-(9-オキシ-9H-チオキサンテ� ��-4-イルオキシ)-N,N,N-トリメチル-プロパンア� ��ニウムクロライド、2-ヒドロキシ-3-(1-メチ� �-9-オキシ-9H-チオキサンテン-4-イルオキシ)-N, N,N-トリメチル-プロパンアミニウムクロライ� ��、2-ヒドロキシ-3-(9-オキソ-9H-チオキサンテ� ��-2-イルオキシ)-N,N,N-トリメチル-プロパンア� ��ニウムクロライド、2-ヒドロキシ-3-(3,4-ジメ チル-9-オキソ-9H-チオキサンテン-2-イルオキ� �)-N,N,N-トリメチル-1-プロパンアミニウムクロ ライド、2-ヒドロキシ-3-(3,4-ジメチル-9H-チオ� ��サンテン-2-イルオキシ)-N,N,N-トリメチル-1-� �ロパンアミニウムクロライド、2-ヒドロキシ -3-(1,3,4-トリメチル-9-オキソ-9H-チオキサンテ� ��-2-イルオキシ)-N,N,N-トリメチル-1-プロパン� �ミニウムクロライドなどが使用できる。

 これらチオキサントン類又はチオキサン� ��ン類の第4級アンモニウム塩の中でも、好適 なチオキサントン類は、2-クロルチオキサン� ��ン-9-オンであり、好適なチオキサントン類� ��第4級アンモニウ厶塩は、2-ヒドロキシ-3-(3,4 -ジメチル-9H-チオキサンテン-2-イルオキシ)-N, N,N-トリメチル-1-プロパンアミニウムクロラ� �ドである。

 ケタール類の例としては、ベンジルジメ� ��ルケタール、ベンジルジエチルケタール等� ��挙げられる。

 クマリン化合物の例としては、3,3’-カル ボニルビス(7-ジエチルアミノ)クマリン、3-(4- メトキシベンゾイル)クマリン、3-チェノイル クマリン、3-ベンゾイル-5,7-ジメトキシクマ� �ン、3-ベンゾイル-7-メトキシクマリン、3-ベ� ��ゾイル-6-メトキシクマリン、3-ベンゾイル-8 -メトキシクマリン、3-ベンゾイルクマリン、 7-メトキシ-3-(p-ニトロベンゾイル)クマリン、 3-(p-ニトロベンゾイル)クマリン、3-ベンゾイ� ��-8-メトキシクマリン、3,5-カルボニルビス(7- メトキシクマリン)、3-ベンゾイル-6-ブロモク マリン、3,3’-カルボニルビスクマリン、3-ベ ンゾイル-7-ジメチルアミノクマリン、3-ベン� ��イルベンゾ[f]クマリン、3-カルボキシクマ� �ン、3-カルボキシ-7-メトキシクマリン、3-エ� ��キシカルボニル-6-メトキシクマリン、3-エ� �キシカルボニル-8-メトキシクマリン、3-アセ チルベンゾ[f]クマリン、7-メトキシ-3-(p-ニト� ��ベンゾイル)クマリン、3-(p-ニトロベンゾイ� ��)クマリン、3-ベンゾイル-8-メトキシクマリ� ��、3-ベンゾイル-6-ニトロクマリン、3-ベンゾ イル-7-ジエチルアミノクマリン、7-ジメチル� ��ミノ-3-(4-メトキシベンゾイル)クマリン、7-� ��エチルアミノ-3-(4-メトキシベンゾイル)クマ リン、7-ジエチルアミノ-3-(4-ジエチルアミノ) クマリン、7-メトキシ-3-(4-メトキシベンゾイ� ��)クマリン、3-(4-ニトロベンゾイル)ベンゾ[f] クマリン、3-(4-エトキシシンナモイル)-7-メト キシクマリン、3-(4-ジメチルアミノシンナモ� ��ル)クマリン、3-(4-ジフェニルアミノシンナ� ��イル)クマリン、3-[(3-ジメチルベンゾチアゾ ール-2-イリデン)アセチル]クマリン、3-[(1-メ� ��ルナフト[1,2-d]チアゾール-2-イリデン)アセ� �ル]クマリン、3,3’-カルボニルビス(6-メトキ シクマリン)、3,3’-カルボニルビス(7-アセト� ��シクマリン)、3,3’-カルボニルビス(7-ジメ� �ルアミノクマリン)、3-(2-ベンゾチアゾイル)- 7-(ジエチルアミノ)クマリン、3-(2-ベンゾチア ゾイル)-7-(ジブチルアミノ)クマリン、3-(2-ベ� ��ゾイミダゾイル)-7-(ジエチルアミノ)クマリ� ��、3-(2-ベンゾチアゾイル)-7-(ジオクチルアミ ノ)クマリン、3-アセチル-7-(ジメチルアミノ)� ��マリン、3,3-カルボニルビス(7-ジブチルアミ ノクマリン)、3,3’-カルボニル-7-ジエチルア� ��ノクマリン-7’-ビス(ブトキシエチル)アミ� �クマリン、10-[3-[4-(ジメチルアミノ)フェニル ]-1-オキソ-2-プロペニル]-2,3,6,7-1,1,7,7-テトラ� �チル1H,5H,11H-[1]ベンゾピラノ[6,7,8-ij]キノリジ ン-11-オン、10-(2-ベンゾチアゾイル)-2,3,6、7-� �トラヒドロ-1,1,7,7-テトラメチル1H,5H,11H-[1]ベ� ��ゾピラノ[6,7,8-ij]キノリジン-11-オン等の特� �平9-3109号公報、特開平10-245525号公報に記載� �れている化合物が挙げられる。

 アントラキノン類の例としては、アント� ��キノン、1-クロロアントラキノン、2-クロロ アントラキノン、1-ブロモアントラキノン、1 ,2-ベンズアントラキノン、1-メチルアントラ� ��ノン、2-エチルアントラキノン、1-ヒドロキ シアントラキノンなどが挙げられる。

 ベンゾインアルキルエーテル類の例とし� ��は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ� ��エチルエーテル、ベンゾインイソプロピル� ��ーテル、ベンゾインイソブチルエーテルな� ��が挙げられる。

 α-アミノケトン類の例としては、2-メチ� �-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ� �ロパン-1-オン等が挙げられる。

 光重合開始剤(c)におけるα-ジケトン類の� ��有量は、得られる歯科用セメントの光硬化� ��の観点から、50重量%以上が好ましく、60重� �%以上がより好ましく、65~100重量%がさらに好 ましい。

 また、α-ジケトン類以外の光重合開始剤� ��光重合開始剤(c)における含有量は、得られ� ��歯科用セメントの光硬化性と審美性を両立� ��せる観点から、50重量%以下が好ましく、40� �量%以下がより好ましく、0~35重量%がさらに� �ましい。

 光重合開始剤(c)の総配合量は、得られる� ��科用セメントが余剰セメントの除去性に優� ��る点で、重合性単量体(a)の総量100重量部に� ��して、0.010~0.100重量部であり、0.010~0.095重量 部であることが好ましく、0.010~0.090重量部で� ��ることがより好ましく、0.020~0.080重量部で� �ることがさらに好ましく、0.030~0.080重量部で あることがさらに好ましい。光重合開始剤(c) の総配合量が0.010重量部以上であると、硬化� ��の機械的強度及び接着強度を良好に維持す� ��ことが可能であり、また、0.100重量部以下� �あると、光照射による硬化直後の余剰セメ� �トの硬化が適度となり、余剰セメントの除� �性が優れたものとなる。

 本発明の歯科用セメントは、上記の光重� ��開始剤(c)に加えて化学重合開始剤(d)を含有� ��る。化学重合開始剤(d)を含むことにより、� ��不透過性の歯冠用修復材料を用いた場合に� ��が届かない部分の重合が可能になることに� ��え、余剰セメント除去後にも重合開始反応� ��起こるため、歯科用セメントの重合硬化を� ��進し余剰セメント除去後の機械的強度をよ� ��上昇させることができる。化学重合開始剤( d)としては、酸化剤(f)と還元剤(g)とからなる� ��ドックス重合開始剤が用いられ、酸化剤(f)� ��第1剤及び第2剤のいずれか一方に、還元剤(g )は他方に含有される。

 レドックス重合開始剤の酸化剤(f)として� ��、有機過酸化物、アゾ化合物、無機過酸化� ��などが例示される。有機過酸化物としては� ��ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエ� ��テル類、ジアルキルパーオキサイド類、パ� ��オキシケタール類、ケトンパーオキサイド� ��、ハイドロパーオキサイドが例示される。� ��アシルパーオキサイド類の具体例としては� ��ベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベ ンゾイルパーオキサイド、m-トルオイルパー� ��キサイドなどが挙げられる。パーオキシエ� ��テル類の具体例としては、t-ブチルパーオ� �シベンゾエート、ビス-t-ブチルパーオキシ� �ソフタレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(ベンゾ� ��ルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキ� ��-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオ� �シイソプロピルカーボネートなどが挙げら� �る。ジアルキルパーオキサイド類の具体例� �しては、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブ� �ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ� �ドなどが挙げられる。パーオキシケタール� �の具体例としては、1,1-ビス(t-ブチルパーオ� ��シ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビ� �(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ビ ス(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサンな� �が挙げられる。ケトンパーオキサイド類の� �体例としては、メチルエチルケトンパーオ� �サイド、シクロヘキサノンパーオキサイド� �メチルアセトアセテートパーオキサイドな� �が挙げられる。ハイドロパーオキサイド類� �具体例としては、t-ブチルハイドロパーオキ サイド、クメンハイドロパーオキサイド、p-� ��イソプロピルベンゼンパーオキサイド、1,1, 3,3-テトラメチルブチルハイドロパーオキサ� �ドなどが挙げられる。アゾ化合物としては� �アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイ� �ブチルバレロニトリルなどが挙げられる。� �機過酸化物としては、過硫酸ナトリウム、� �硫酸カリウム、過硫酸アルミニウム、過硫� �アンモニウムなどが挙げられる。

 レドックス重合開始剤の還元剤(g)として� ��、芳香環に電子吸引基を有しない芳香族ア� ��ン、チオ尿素類、アスコルビン酸などが挙� ��られる。芳香環に電子吸引基を有しない芳� ��族アミンとしては、具体的にはN,N-ビス(2-ヒ ドロキシエチル)-3,5-ジメチルアニリン、N,N-� �(2-ヒドロキシエチル)-p-トルイジン、N,N-ビス (2-ヒドロキシエチル)-3,4-ジメチルアニリン、 N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-4-エチルアニリ� ��、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-4-イソプロ� �ルアニリン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-4- t-ブチルアニリン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチ ル)-3,5-ジ-イソプロピルアニリン、N,N-ビス(2-� ��ドロキシエチル)-3,5-ジ-t-ブチルアニリン、N ,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチル-p-トルイ� �ン、N,N-ジメチル-m-トルイジン、N,N-ジエチル -p-トルイジン、N,N-ジメチル-3,5-ジメチルアニ リン、N,N-ジメチル-3,4-ジメチルアニリン、N,N -ジメチル-4-エチルアニリン、N,N-ジメチル-4-� ��ソプロピルアニリン、N,N-ジメチル-4-t-ブチ� ��アニリン、N,N-ジメチル-3,5-ジ-t-ブチルアニ� ��ンなどが挙げられる。上述した芳香環に電� ��吸引基を有しない芳香族アミンはいずれも� ��種類単独を用いてもよく、複数種類を併用� ��てもよい。チオ尿素類としては、チオ尿素� ��メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、N,N’-ジ メチルチオ尿素、N,N’-ジエチルチオ尿素、N, N’-ジ-n-プロピルチオ尿素、ジシクロヘキシ� ��チオ尿素、トリメチルチオ尿素、トリエチ� ��チオ尿素、トリ-n-プロピルチオ尿素、トリ� ��クロヘキシルチオ尿素、テトラメチルチオ� ��素、テトラエチルチオ尿素、テトラ-n-プロ� ��ルチオ尿素、テトラシクロヘキシルチオ尿� ��などが挙げられる。上述したチオ尿素化合� ��はいずれも一種類を単独で配合してもよく� ��複数種類を併用してもよい。

 化学重合開始剤(d)の総配合量〔前記酸化� ��(f)と前記還元剤(g)の総配合量〕は、得られ� ��歯科用セメントの硬化性等の観点から、重� ��性単量体(a)の総量100重量部に対して0.001~20� �量部である。化学重合開始剤(d)の配合量と� �て、酸化剤と還元剤とを合わせた総配合量� �、0.001重量部以上であると、硬化物の機械的 強度及び接着強度を両立することができ、好 適には0.01重量部以上であり、より好適には0. 1重量部以上である。一方、化学重合開始剤(d )の総配合量として、20重量部以下であると、 接着強度が低下せず、好適には10重量部以下� ��あり、より好適には5重量部以下である。従 って、化学重合開始剤(d)の総配合量は、重合 性単量体(a)の総量100重量部に対して、0.001~20� ��量部であり、0.01~10重量部が好ましく、0.1~5� ��より好ましい。

 また、光重合と化学重合によるラジカル� ��合の開始速度を制御し、光硬化直後と24時� �後の圧縮弾性率を制御することで余剰セメ� �トの除去性と機械的強度を両立させるとい� �観点から、光重合開始剤(c)の重量と化学重� �開始剤(d)の総重量の比〔光重合開始剤(c)/化� ��重合開始剤(d)〕が、好ましくは1/28~1/5、よ� �好ましくは1/27~1/10、さらに好ましくは1/27~1/1 2、さらに好ましくは1/25~1/20である。

 本発明の好ましい実施態様では、前記の� ��重合開始剤(c)及び化学重合開始剤(d)は重合� ��進剤(e)と共に用いられる。本発明に用いら� ��る重合促進剤(e)としては、脂肪族アミン、� ��子吸引性基を有する芳香族第3級アミン、ス ルフィン酸及びその塩、硫黄を含有する還元 性無機化合物、ボレート化合物、バルビツー ル酸誘導体、トリアジン化合物、銅化合物、 スズ化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化 合物、アルデヒド類、チオール化合物などが 挙げられる。

 脂肪族アミンとしては、n-ブチルアミン� �n-ヘキシルアミン、n-オクチルアミン等の第1 級脂肪族アミン;ジイソプロピルアミン、ジ� �チルアミン、N-メチルジエタノールアミン等 の第2級脂肪族アミン;N-メチルジエタノール� �ミン、N-エチルジエタノールアミン、N-n-ブ� �ルジエタノールアミン、N-ラウリルジエタノ ールアミン、2-(ジメチルアミノ)エチル(メタ) アクリレート、N-メチルジエタノールアミン� ��(メタ)アクリレート、N-エチルジエタノール アミンジ(メタ)アクリレート、トリエタノー� ��アミンモノ(メタ)アクリレート、トリエタ� �ールアミンジ(メタ)アクリレート、トリエタ ノールアミントリ(メタ)アクリレート、トリ� ��タノールアミン、トリメチルアミン、トリ� ��チルアミン、トリブチルアミン等の第3級脂 肪族アミンが例示される。これらの中でも、 組成物の硬化性及び保存安定性の点で、第3� �脂肪族アミンが好ましく、その中でもN-メチ ルジエタノールアミン及びトリエタノールア ミンが好ましい。

 電子吸引性基を有する芳香族第3級アミン としては、芳香族第3級アミンの芳香族環の� �素原子が、カルボン酸基、カルボン酸エス� �ル基、ニトリル基、ハロゲン基等の電子吸� �性基で置換された化合物が挙げられ、具体� �に例示すると、4-N,N-ジメチルアミノ安息香� �エチルエステル、4-N,N-ジメチルアミノ安息� �酸メチルエステル、4-N,N-ジメチルアミノ安� �香酸プロピルエステル、4-N,N-ジメチルアミ� �安息香酸n-ブトキシエチルエステル、4-N,N-ジ メチルアミノ安息香酸2-〔(メタ)アクリロイ� �オキシ〕エチルエステル、4-N,N-ジメチルア� �ノベンゾフェノンなどが挙げられる。これ� �の中でも、組成物の硬化性の点で、4-N,N-ジ� �チルアミノ安息香酸エチルエステル、4-N,N-� �メチルアミノ安息香酸メチルエステル、N,N-� ��メチルアミノ安息香酸n-ブトキシエチルエ� �テル、4-N,N-ジメチルアミノベンゾフェノン� �好ましい。

 スルフィン酸及びその塩としては、例え� ��、p-トルエンスルフィン酸、p-トルエンスル フィン酸ナトリウム、p-トルエンスルフィン� ��カリウム、p-トルエンスルフィン酸リチウ� �、p-トルエンスルフィン酸カルシウム、ベン ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ナ トリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、 ベンゼンスルフィン酸リチウム、ベンゼンス ルフィン酸カルシウム、2,4,6-トリメチルベン ゼンスルフィン酸、2,4,6-トリメチルベンゼン スルフィン酸ナトリウム、2,4,6-トリメチルベ ンゼンスルフィン酸カリウム、2,4,6-トリメチ ルベンゼンスルフィン酸リチウム、2,4,6-トリ メチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、2,4 ,6-トリエチルベンゼンスルフィン酸、2,4,6-ト リエチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、 2,4,6-トリエチルベンゼンスルフィン酸カリウ ム、2,4,6-トリエチルベンゼンスルフィン酸リ チウム、2,4,6-トリエチルベンゼンスルフィン 酸カルシウム、2,4,6-トリイソプロピルベンゼ ンスルフィン酸、2,4,6-トリイソプロピルベン ゼンスルフィン酸ナトリウム、2,4,6-トリイソ プロピルベンゼンスルフィン酸カリウム、2,4 ,6-トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸リ チウム、2,4,6-トリイソプロピルベンゼンスル フィン酸カルシウム等が挙げられる。

 硫黄を含有する還元性無機化合物として� ��、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩、� ��オ硫酸塩、チオン酸塩、亜二チオン酸塩な� ��が挙げられ、具体例としては、亜硫酸ナト� ��ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム� ��亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウ� ��、亜硫酸水素カリウム等が挙げられる。

 ボレート化合物としては、アリールボレ� ��ト化合物が好ましい。好適に使用されるア� ��ールボレート化合物を具体的に例示すると� ��1分子中に1個のアリール基を有するボレー� �化合物として、トリアルキルフェニルホウ� �、トリアルキル(p-クロロフェニル)ホウ素、� ��リアルキル(p-フロロフェニル)ホウ素、トリ アルキル(3,5-ビストリフロロメチル)フェニル ホウ素、トリアルキル[3,5-ビス(1,1,1,3,3,3-ヘキ サフロロ-2-メトキシ-2-プロピル)フェニル]ホ� ��素、トリアルキル(p-ニトロフェニル)ホウ素 、トリアルキル(m-ニトロフェニル)ホウ素、� �リアルキル(p-ブチルフェニル)ホウ素、トリ� ��ルキル(m-ブチルフェニル)ホウ素、トリアル キル(p-ブチルオキシフェニル)ホウ素、トリ� �ルキル(m-ブチルオキシフェニル)ホウ素、ト� ��アルキル(p-オクチルオキシフェニル)ホウ素 及びトリアルキル(m-オクチルオキシフェニル )ホウ素(アルキル基はn-ブチル基、n-オクチル 基及びn-ドデシル基等からなる群から選択さ� ��る少なくとも1種である)ならびにそれらの� �(ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、� ��グネシウム塩、テトラブチルアンモニウム� ��、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエ� ��ルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩� ��エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウ� ��塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリ� ��ウム塩、ブチルキノリニウム塩等)を挙げる ことができる。

 また、1分子中に2個のアリール基を有す� �ボレート化合物としては、ジアルキルジフ� �ニルホウ素、ジアルキルジ(p-クロロフェニ� �)ホウ素、ジアルキルジ(p-フロロフェニル)ホ ウ素、ジアルキルジ(3,5-ビストリフロロメチ� ��)フェニルホウ素、ジアルキルジ[3,5-ビス(1,1 ,1,3,3,3-ヘキサフロロ-2-メトキシ-2-プロピル)� �ェニル]ホウ素、ジアルキルジ(p-ニトロフェ� ��ル)ホウ素、ジアルキルジ(m-ニトロフェニル )ホウ素、ジアルキルジ(p-ブチルフェニル)ホ� ��素、ジアルキルジ(m-ブチルフェニル)ホウ素 、ジアルキルジ(p-ブチルオキシフェニル)ホ� �素、ジアルキルジ(m-ブチルオキシフェニル)� ��ウ素、ジアルキルジ(p-オクチルオキシフェ� ��ル)ホウ素及びジアルキルジ(m-オクチルオキ シフェニル)ホウ素(アルキル基はn-ブチル基� �n-オクチル基及びn-ドデシル基等からなる群� ��ら選択される少なくとも1種である)ならび� �それらの塩(ナトリウム塩、リチウム塩、カ� ��ウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルア� ��モニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩� ��テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリ� ��ニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチル� ��リジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エ� ��ルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩� ��)が挙げられる。

 さらに、1分子中に3個のアリール基を有� �るボレート化合物としては、モノアルキル� �リフェニルホウ素、モノアルキルトリ(p-ク� �ロフェニル)ホウ素、モノアルキルトリ(p-フ� ��ロフェニル)ホウ素、モノアルキルトリ(3,5-� ��ストリフロロメチル)フェニルホウ素、モノ アルキルトリ[3,5-ビス(1,1,1,3,3,3-ヘキサフロロ -2-メトキシ-2-プロピル)フェニル]ホウ素、モ� ��アルキルトリ(p-ニトロフェニル)ホウ素、モ ノアルキルトリ(m-ニトロフェニル)ホウ素、� �ノアルキルトリ(p-ブチルフェニル)ホウ素、� ��ノアルキルトリ(m-ブチルフェニル)ホウ素、 モノアルキルトリ(p-ブチルオキシフェニル)� �ウ素、モノアルキルトリ(m-ブチルオキシフ� �ニル)ホウ素、モノアルキルトリ(p-オクチル� ��キシフェニル)ホウ素及びモノアルキルトリ (m-オクチルオキシフェニル)ホウ素(アルキル� ��はn-ブチル基、n-オクチル基又はn-ドデシル� ��等から選択される1種である)ならびにそれ� �の塩(ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム� ��、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニ� ��ム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テト� ��エチルアンモニウム塩、メチルピリジニウ� ��塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジ� ��ウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキ� ��リニウム塩、ブチルキノリニウム塩等)が挙 げられる。

 さらに1分子中に4個のアリール基を有す� �ボレート化合物としては、テトラフェニル� �ウ素、テトラキス(p-クロロフェニル)ホウ素� ��テトラキス(p-フロロフェニル)ホウ素、テト ラキス(3,5-ビストリフロロメチル)フェニルホ ウ素、テトラキス[3,5-ビス(1,1,1,3,3,3-ヘキサフ ロロ-2-メトキシ-2-プロピル)フェニル]ホウ素� ��テトラキス(p-ニトロフェニル)ホウ素、テト ラキス(m-ニトロフェニル)ホウ素、テトラキ� �(p-ブチルフェニル)ホウ素、テトラキス(m-ブ� ��ルフェニル)ホウ素、テトラキス(p-ブチルオ キシフェニル)ホウ素、テトラキス(m-ブチル� �キシフェニル)ホウ素、テトラキス(p-オクチ� ��オキシフェニル)ホウ素、テトラキス(m-オク チルオキシフェニル)ホウ素、(p-フロロフェ� �ル)トリフェニルホウ素、(3,5-ビストリフロ� �メチル)フェニルトリフェニルホウ素、(p-ニ� ��ロフェニル)トリフェニルホウ素、(m-ブチル オキシフェニル)トリフェニルホウ素、(p-ブ� �ルオキシフェニル)トリフェニルホウ素、(m-� ��クチルオキシフェニル)トリフェニルホウ素 及び(p-オクチルオキシフェニル)トリフェニ� �ホウ素、ならびにそれらの塩(ナトリウム塩� ��リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩� ��テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチ� ��アンモニウム塩、テトラエチルアンモニウ� ��塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジ� ��ウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキ� ��リニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチ� ��キノリニウム塩等)が挙げられる。

 バルビツール酸誘導体としては、バルビ� ��ール酸、1,3-ジメチルバルビツール酸、1,3-� �フェニルバルビツール酸、1,5-ジメチルバル� ��ツール酸、5-ブチルバルビツール酸、5-エチ ルバルビツール酸、5-イソプロピルバルビツ� ��ル酸、5-シクロヘキシルバルビツール酸、1, 3,5-トリメチルバルビツール酸、1,3-ジメチル- 5-エチルバルビツール酸、1,3-ジメチル-n-ブチ ルバルビツール酸、1,3-ジメチル-5-イソブチ� �バルビツール酸、1,3-ジメチルバルビツール� ��、1,3-ジメチル-5-シクロペンチルバルビツー ル酸、1,3-ジメチル-5-シクロヘキシルバルビ� �ール酸、1,3-ジメチル-5-フェニルバルビツー� ��酸、1-シクロヘキシル-1-エチルバルビツー� �酸、1-ベンジル-5-フェニルバルビツール酸、 5-メチルバルビツール酸、5-プロピルバルビ� �ール酸、1,5-ジエチルバルビツール酸、1-エ� �ル-5-メチルバルビツール酸、1-エチル-5-イソ ブチルバルビツール酸、1,3-ジエチル-5-ブチ� �バルビツール酸、1-シクロヘキシル-5-メチル バルビツール酸、1-シクロヘキシル-5-エチル� ��ルビツール酸、1-シクロヘキシル-5-オクチ� �バルビツール酸、1-シクロヘキシル-5-ヘキシ ルバルビツール酸、5-ブチル-1-シクロヘキシ� ��バルビツール酸、1-ベンジル-5-フェニルバ� �ビツール酸及びチオバルビツール酸類、な� �びにこれらの塩(アルカリ金属又はアルカリ� ��類金属類が好ましい)が挙げられ、これらバ ルビツール酸類の塩としては、例えば、5-ブ� ��ルバルビツル酸ナトリウム、1,3,5-トリメチ� ��バルビツール酸ナトリウム及び1-シクロヘ� �シル-5-エチルバルビツール酸ナトリウム等� �例示される。

 トリアジン化合物としては、例えば、2,4, 6-トリス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2, 4,6-トリス(トリブロモメチル)-s-トリアジン、 2-メチル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリア ジン、2-メチル-4,6-ビス(トリブロモメチル)-s- トリアジン、2-フェニル-4,6-ビス(トリクロロ� ��チル)-s-トリアジン、2-(p-メトキシフェニル) -4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2- (p-メチルチオフェニル)-4,6-ビス(トリクロロ� �チル)-s-トリアジン、2-(p-クロロフェニル)-4,6 -ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(2,4 -ジクロロフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチ� ��)-s-トリアジン、2-(p-ブロモフェニル)-4,6-ビ� ��(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-トリ ル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン� ��2-n-プロピル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-� �リアジン、2-(α,α,β-トリクロロエチル)-4,6-� �ス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-スチ� ��ル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン 、2-[2-(p-メトキシフェニル)エテニル]-4,6-ビス (トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-[2-(o-メ� �キシフェニル)エテニル]-4,6-ビス(トリクロロ メチル)-s-トリアジン、2-[2-(p-ブトキシフェニ ル)エテニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-ト リアジン、2-[2-(3,4-ジメトキシフェニル)エテ� ��ル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジ� �、2-[2-(3,4,5-トリメトキシフェニル)エテニル] -4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2- (1-ナフチル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-ト� ��アジン、2-(4-ビフェニリル)-4,6-ビス(トリク� ��ロメチル)-s-トリアジン、2-[2-{N,N-ビス(2-ヒ� �ロキシエチル)アミノ}エトキシ]-4,6-ビス(ト� �クロロメチル)-s-トリアジン、2-[2-{N-ヒドロ� �シエチル-N-エチルアミノ}エトキシ]-4,6-ビス( トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-[2-{N-ヒド ロキシエチル-N-メチルアミノ}エトキシ]-4,6-� �ス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-[2-{N,N -ジアリルアミノ}エトキシ]-4,6-ビス(トリクロ ロメチル)-s-トリアジン等が例示される。

 銅化合物としては、例えば、アセチルア� ��トン銅、酢酸第2銅、オレイン酸銅、塩化第 2銅、臭化第2銅等が好適に用いられる。

 スズ化合物としては、例えば、ジ-n-ブチ� ��錫ジマレート、ジ-n-オクチル錫ジマレート� ��ジ-n-オクチル錫ジラウレート、ジ-n-ブチル� ��ジラウレートなどが挙げられる。なかでも� ��好適なスズ化合物は、ジ-n-オクチル錫ジラ� ��レート及びジ-n-ブチル錫ジラウレートであ� ��。

 バナジウム化合物としては、好ましくはI V価及び/又はV価のバナジウム化合物類である 。IV価及び/又はV価のバナジウム化合物類と� �ては、例えば、四酸化二バナジウム(IV)、酸� ��バナジウムアセチルアセトナート(IV)、シュ ウ酸バナジル(IV)、硫酸バナジル(IV)、オキソ� ��ス(1-フェニル-1,3-ブタンジオネート)バナジ� ��ム(IV)、ビス(マルトラート)オキソバナジウ� ��(IV)、五酸化バナジウム(V)、メタバナジン酸 ナトリウム(V)、メタバナジン酸アンモン(V)等 の特開2003-96122号公報に記載されている化合� �が挙げられる。

 ハロゲン化合物としては、例えば、ジラ� ��リルジメチルアンモニウムクロライド、ラ� ��リルジメチルベンジルアンモニウムクロラ� ��ド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロ� ��イド、テトラメチルアンモニウムクロライ� ��、ベンジルジメチルセチルアンモニウムク� ��ライド、ジラウリルジメチルアンモニウム� ��ロマイド等が好適に用いられる。

 アルデヒド類としては、例えば、テレフ� ��ルアルデヒドやベンズアルデヒド誘導体な� ��が挙げられる。ベンズアルデヒド誘導体と� ��ては、ジメチルアミノベンズアルデヒド、p -メチルオキシベンズアルデヒド、p-エチルオ キシベンズアルデヒド、p-n-オクチルオキシ� �ンズアルデヒドなどが挙げられる。

 チオール化合物としては、例えば、3-メ� �カプトプロピルトリメトキシシラン、2-メル カプトベンゾオキサゾール、デカンチオール 、チオ安息香酸等が挙げられる。

 上記の重合促進剤(e)の中でも、余剰セメ� ��ト除去後の機械的強度の上昇が大きい点で� ��電子吸引性基を有する芳香族第3級アミン、 スルフィン酸及びその塩、硫黄を含有する還 元性無機化合物が好ましく、4-N,N-ジメチルア ミノ安息香酸エチルエステル、4-N,N-ジメチル アミノ安息香酸メチルエステル、N,N-ジメチ� �アミノ安息香酸n-ブトキシエチルエステル、 4-N,N-ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンゼ ンスルフィン酸ナトリウム、p-トルエンスル� ��ィン酸ナトリウム、2,4,6-トリイソプロピル� ��ンゼンスルフィン酸ナトリウム、亜硫酸ナ� ��リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウ� ��、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリ� ��ム、亜硫酸水素カリウムからなる群より選� ��れる少なくとも1種がより好ましい。

 重合促進剤(e)の配合量は特に限定されな� ��が、得られる組成物の硬化性等の観点から� ��、重合性単量体(a)の総量100重量部に対して0 .001~20重量部含有することが好ましい。重合� �進剤(e)の配合量が0.001重量部以上であると、 硬化物の機械的強度及び接着強度が良好とな り、より好適には0.01重量部以上であり、さ� �に好適には0.1重量部以上である。一方、重� �促進剤(e)の配合量が20重量部以下であると、 接着力が低下せずに、組成物の色調を悪化さ せず、硬化物の変色を防止することができ、 より好適には15重量部以下であり、さらに好� ��には10重量部以下であり、さらに好適には5� ��量部以下である。

 なお、本発明の歯科用セメントには、性� ��を低下させない範囲で、公知の添加剤を配� ��することができる。かかる添加剤としては� ��重合禁止剤、酸化防止剤、顔料、染料、紫� ��線吸収剤、有機溶媒、増粘剤等が挙げられ� ��。

 本発明の歯科用セメントは、上記重合性� ��量体(a)、フィラー(b)、光重合開始剤(c)及び� ��学重合開始剤(d)を含有していれば特に限定� ��なく、当業者に公知の方法により、レジン� ��メント、レジン強化型グラスアイオノマー� ��メントとして、容易に製造することができ� ��。

 また、化学重合開始剤(d)が酸化剤(f)及び� ��元剤(g)からなるレドックス重合開始剤であ� ��ことから、保存安定性の観点から前記の酸� ��剤(f)と還元剤(g)とを、それぞれ別々の容器� ��保存する。すなわち、実施態様では、本発� ��の歯科用セメントは2剤型の形態で用いられ るキットとして提供され、より好ましい実施 態様では、2ペースト型の形態で用いられる� �ットとして提供される。2ペースト型の形態� ��用いる場合、それぞれのペーストをペース� ��同士が隔離された状態で保存し、使用直前� ��その2つのペーストを混練し、化学重合及び 光重合を進行させて硬化させることが好まし い。

 本発明の歯科用セメントをレジンセメン� ��として用いる場合、歯科用セメントは(a)、( b)、(c)、(d)及び(e)を含む組成物であることが� ��ましい。2ペースト型の製品形態の場合は、 上述の2つのペーストをそれぞれAペースト及� ��Bペーストと称した場合、A及びBペーストは� ��記重合性単量体(a)及び前記フィラー(b)をい� ��れも含有し、かつ少なくとも一方が前記光� ��合開始剤(c)を含有し、さらにいずれか一方� ��前記化学重合開始剤(d)の酸化剤(f)を、他方� ��還元剤(g)を、またいずれか一方に重合促進� ��(e)をそれぞれ含有してなることが好ましい� ��なお、重合性単量体(a)が酸性基含有重合性� ��量体を含有する場合には、酸性基含有重合� ��単量体はA及びBペーストのいずれか一方に� �有されることが好ましい。

 また、本発明の歯科用セメントをレジン� ��化型グラスアイオノマーセメントとして用� ��る場合、歯科用セメントは典型的にはフル� ��ロアルミノシリケートガラスのような無機� ��ィラーと、ポリアクリル酸のようなポリア� ��ケン酸と水とを含有し、これらが酸-塩基反 応によって反応、硬化する機構を有するよう な組成を有することが望ましく、具体的には 、(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、ポリアルケン酸及び 水を含む組成物であることが好ましい。なお 、かかる機構においては、前記ポリアルケン 酸と歯質を構成するハイドロキシアパタイト 中のカルシウムとが相互作用することにより 、接着機能が発現すると考えられている。

 ポリアルケン酸とは、不飽和モノカルボ� ��酸あるいは不飽和ジカルボン酸の重合体で� ��る。前記ポリアルケン酸の具体的な例示と� ��ては、アクリル酸、メタクリル酸、2-クロ� �アクリル酸、2-シアノアクリル酸、アコニチ ン酸、メサコン酸、マレイン酸、イタコン酸 、フマル酸、グルタコン酸、シトラコン酸、 ウトラコン酸等の単独重合体、あるいはこれ らの不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体 との共重合体を挙げることができる。共重合 体の場合には、不飽和カルボン酸単位の割合 は、全構造単位に対して50モル%以上であるこ とが好ましい。共重合可能な単量体としては エチレン性不飽和重合性単量体が好ましく、 例えばスチレン、アクリルアミド、アクリロ ニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸 塩類、塩化ビニル、塩化アリル、酢酸ビニル 、1,1,6-トリメチルヘキサメチレンジメタクリ レートエステルなどを挙げることができる。 これらポリアルケン酸の中でも、アクリル酸 又はマレイン酸の単独重合体又は共重合体が 好ましい。これらのポリアルケン酸は、重量 平均分子量が5,000未満の場合には、歯科用セ� ��ント組成物の硬化物の強度が低くなり、耐� ��性が劣る場合がある。一方、重量平均分子� ��が40,000を超える場合には、歯科用セメント� ��成物の練和時の稠度が硬くなり、操作性が� ��下する場合がある。したがって、好ましい� ��リアルケン酸の重量平均分子量は、5,000~40,0 00である。これらのポリアルケン酸の配合量� ��、重合性単量体(a)の総量100重量部に対して1 ~200重量部含むことが好ましく、5~100重量部含 むことがより好ましく、10~50重量部含むこと� ��さらに好ましい。ポリアルケン酸をかかる� ��囲で含有することで、酸-塩基反応による硬 化が円滑に進行し、かつ、得られる硬化物の 口腔内での加水分解などによる崩壊を小さく することができる。

 本発明の歯科用セメントをレジン強化型� ��ラスアイオノマーセメントとして用いる場� ��に用いられるフィラー(b)としては、酸-塩基 反応における硬化性及び組成物のフッ素徐放 性の観点から、前記した無機フィラーの中で も、フルオロアルミノシリケートガラス、カ ルシウムフルオロアルミノシリケートガラス 、ストロンチウムフルオロアルミノシリケー トガラス、バリウムフルオロアルミノシリケ ートガラス及びストロンチウムカルシウムフ ルオロアルミノシリケートガラスからなる群 から選択される少なくとも1種を用いること� �好ましく、フルオロアルミノシリケートガ� �ス及び/又はバリウムフルオロアルミノシリ� ��ートガラスを用いることがより好ましい。

 また、本発明の歯科用セメントをレジン� ��化型グラスアイオノマーセメントとして用� ��る場合に用いられる水の配合量は、重合性� ��量体(a)の総量100重量部に対して、5~500重量� �含むことが好ましく、10~300重量部含むこと� �より好ましく、20~100重量部含むことがさら� �好ましい。水をかかる範囲で含有すること� �、酸-塩基反応を円滑に進行させることがで� ��、かつ、得られる硬化物の機械的強度及び� ��質への接着性が良好なものとなる。

 上述の通り、レジン強化型グラスアイオ� ��マーセメントでは酸-塩基反応の進行によっ ても硬化が起こるため、保存安定性の観点か らは、フィラー(b)とポリアルケン酸とが別々 の容器に包装され、使用直前に混和されて用 いられることが好ましい。2ペースト型の製� �形態の場合は、2つのペーストをそれぞれAペ ースト及びBペーストと称した場合、前記Aペ� ��ストが前記重合性単量体(a)、前記フィラー( b)、ポリアルケン酸及び水を含み、前記Bペー ストが前記重合性単量体(a)、前記フィラー(b) を含み、且つ少なくとも一方が前記光重合開 始剤(c)を含有し、さらにいずれか一方に前記 化学重合開始剤(d)の酸化剤(f)、他方に還元剤 (g)を、またいずれか一方に重合促進剤(e)をそ れぞれ含有することが好ましい。また、前記 Aペーストが前記重合性単量体(a)、前記フィ� �ー(b)及びポリアルケン酸を含み、前記Bペー� ��トが前記重合性単量体(a)、前記フィラー(b)� ��び水を含み、且つ少なくとも一方が前記光� ��合開始剤(c)を含有し、さらにいずれか一方� ��前記化学重合開始剤(d)の酸化剤(f)、他方に� ��元剤(g)を、またいずれか一方に重合促進剤( e)をそれぞれ含有することが好ましい。いず� ��の実施態様においても、前記Aペースト側に ポリアルケン酸を含有するため、前記Bペー� �トに含まれるフィラー(b)として、フルオロ� �ルミノシリケートガラス、カルシウムフル� �ロアルミノシリケートガラス、ストロンチ� �ムフルオロアルミノシリケートガラス、バ� �ウムフルオロアルミノシリケートガラス及� �ストロンチウムカルシウムフルオロアルミ� �シリケートガラスからなる群から選択され� �少なくとも1種を用いることが好ましく、フ� ��オロアルミノシリケートガラス及び/又はバ リウムフルオロアルミノシリケートガラスを 用いることがより好ましい。一方、前記Aペ� �ストに含まれるフィラー(b)としては、ポリ� �ルケン酸に対して反応性を示さないものを� �いることが好ましく、石英が好ましく用い� �れる。

 かくして得られる本発明の歯科用セメン� ��は、光硬化させた直後の硬化物の圧縮弾性� ��が100~400MPaである。圧縮弾性率とは、硬さを 表す指数で、ある物質を圧縮して厚みをゼロ とするのに単位面積あたりどれだけ力を掛け ればよいかを示す値である。この値が大きい ほど硬い物質になるが、余剰セメントの除去 性の点で、光照射直後の圧縮弾性率は100~400MP aであり、好ましくは150~370MPaであり、より好� ��しくは200~350MPaであり、さらに好ましくは250 ~350MPaである。光照射直後の圧縮弾性率が100MP a以上であると、硬化後の余剰セメントに一� �で除去できるほどの機械的強度が得られ、� �去性に優れるものとなる。一方、光照射直� �の圧縮弾性率が400MPa以下であると、光照射� �後の歯科用セメントの機械的強度が高くな� �すぎず、歯質や歯科用修復材料に強固に接� �することもなく、余剰セメントの除去が容� �である。なお、本明細書において、歯科用� �メントの圧縮弾性率は、後述の実施例に記� �の方法により測定される。

 また、本発明の歯科用セメントは、光照� ��してから24時間後の圧縮弾性率が500MPa以上� �ある。咬合圧等の圧力に対しての耐久性を� �持するという点で、光照射してから24時間後 の圧縮弾性率は、好ましくは600~1500MPaであり� ��より好ましくは750~1500MPaであり、さらに好� �しくは900~1500MPaである。光照射してから24時� ��後の圧縮弾性率が500MPa以上である場合には� ��咬合圧等の圧力に対する歪みが大きくなり� ��ぎず、口腔内で長期に亙って適用しても、� ��科用セメントが崩壊したり、歯科用修復材� ��が脱落したりするおそれがない。

 続いて、本発明の歯科用セメントを用い� ��歯質と歯冠用修復材料とを接着する際の使� ��方法を、2ペースト型の製品形態を例にして 説明する。本発明の歯科用セメントのAペー� �トとBペーストを、使用直前に混和して1ペー ストとした後、硬化開始前に若干過剰な量の 歯科用セメントを歯冠用修復材料の内壁面に 塗布し、歯質に圧接させる。この圧接操作の 際、歯科用セメントの過剰分を歯質と歯冠用 修復材料の接合部(マージン部)からはみ出さ� ��、そのはみ出した余剰セメントに歯科用の� ��照射器を用いて仮照射を行い、余剰セメン� ��を半硬化状態とする。半硬化状態とするた� ��の光照射時間は、光照射器の種類や光量に� ��じて異なるが、通常、2秒から5秒程度であ� �。こうして半硬化状態となった余剰セメン� �に対して歯科用短針等を用いて余剰セメン� �を除去する。なお、本発明の歯科用セメン� �を歯質表面に適用する前に、歯質表面に、� �性水溶液によるエッチング処理、プライマ� �による改質処理、エッチング能を有するプ� �イマーによるエッチング・改質同時処理等� �従来公知の前処理を施してもよい。これら� �表面処理剤は、公知のものがなんら制限な� �使用できる。