Es ist bereits bekannt, dass zahlreiche A'-Pyrroline insektizide Eigenschaften be- sitzen (vgl. WO 00/21958, WO 99/59968, WO 99/59967 und WO 98/22438). Die Wirksamkeit dieser Stoffe ist gut, lässt aber in manchen Fällen zu wünschen übrig.

Es wurden nun neue A1-Pyrroline der Formel (1) gefunden, in welcher Rl für Alkyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, R für Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Alkyl oder Alkoxy steht, R3 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht, R4 für die Gruppierung-X-Y-Z-E steht, mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht, R5 für Halogen, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio steht, m für 0, 1, 2,3 oder 4 steht, wobei die Reste Rus gleich oder verschieden sein können, wenn m für 2,3 oder 4 steht, X für eine direkte Bindung, Sauerstoff,-S (O) w-,-NR, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OS02), Alkylen, Halogenalkylen, Alkenylen, Ha- logenalkenylen, Alkinylen, Alkylenoxy, Oxyalkylen, Oxyalkylenoxy,-S (O) w- alkylen, Cyclopropylen oder Oxiranylen steht, Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylen, Naphthylen, Tetrahydronaphthylen oder Heterocyclylen steht, Z für eine direkte Bindung oder- (CH2) n- steht, E für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro, Trialkylsilyl, Pentafluorthio, -S (O) wR7, -OSO2R7, -NR8R9, -COR7, -CO2R7, -OC(O)R7, -CONR10R11, -N(R12)COR13, -C(R14)=N-OR15, -SO2NR16R17, -N (RI8) CO2Rl9,-N (RI8) C (0) NRl9R20 ; oder für jeweils gegebenenfalls substi- tuiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Cycloalkyl, Cyclo- alkylalkyl, Cycloalkyloxy, Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Aryloxyalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht, R6 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, R7 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff,-S02R7, für jeweils gegebenen- falls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Aryl- alkyl oder gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl stehen, R8 und R9 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkenylen oder Alkylen stehen, wobei die Alkylenkette jeweils durch-O-,-S-oder -NR21-unterbrochen sein kann, Rl° und Rl 1 unabhängig voneinander für Wasserstoff,-So2R7, für jeweils gegebenen- falls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Aryl- alkyl oder gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl stehen, Rl° und Rll außerdem gemeinsam für gegebenenfalls substituiertes Alkylen stehen, wobei die Alkylenkette durch-O-,-S-oder-NR21-unterbrochen sein kann, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls sub- stituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl stehen, R12 und R13 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkylen oder Alkenylen stehen, R14 und Rl5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls sub- stituiertes Alkyl oder Alkenyl stehen, Rl6 und Rl7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls sub- stituiertes Alkyl oder Cycloalkyl stehen, R16 und Rl7 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkylen, Alkoxyalkylen oder Alkylthioalkylen stehen, Rl8 für Wasserstoff oder Alkyl steht, Rl9 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl stehen, Rl8 und R19 au#erdem gemeinsam für gegebenenfalls substituiertes Alkylen stehen, oder Rl9 und R20 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus stehen, der gegebenen- falls eine weitere Heteroatomgruppierung aus der Reihe-O-,-S-oder-NR22- enthalten kann und der gegebenenfalls substituiert sein kann, Rl für Wasserstoff,-S02R7,-COR7 oder-Co2R7 ; für jeweils gegebenenfalls sub- stituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl, oder gesättigtes oder ungesättig- tes Heterocyclyl steht, R22 für Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl steht, w für 0, 1 oder 2 steht, n für 1, 2,3 oder 4 steht.

Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Art und Anzahl der Substituenten als geometrische und/oder optische Isomere bzw.

Regioisomere oder deren Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Isomere als auch die Isomerengemische werden erfin- dungsgemäß beansprucht.

Weiterhin wurde gefunden, dass sich A'-Pyrroline der Formel (I) herstellen lassen, indem man A) Aroylpyrrolidinone der Formel (19) in welcher Rl, R2, R3, R4, Rs und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Säure gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder B) Verbindungen der Formel (ici) in welcher Rl, R, R3, R4, RS und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Säure gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

#1-Pyrroline der Formel (I-a) in welcher R41 für die Gruppierung-Yl-E steht, Y1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylen oder Heterocyclylen steht, Rl, R2, R3, R5, m und E die oben angegebenen Bedeutungen haben, lassen sich außerdem herstellen, indem man C) Al-Pyrroline der Formel (I-b) in welcher R42 für Chlor, Brom, Iod,-OS02CF3 oder-OS02 (CF2) 3CF3 steht, Rl, R, R3, R5 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit cyclischen Verbindungen der Formel (IV) A1-Y1-E (IV) in welcher Yl und E die oben angegebenen Bedeutungen haben und Al für Chlor, Brom, lod,-OS02CF3 oder-OS02 (CF2) 3CF3 steht, in Gegenwart eines Katalysators, in Gegenwart eines Diboronsäureesters und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels in einer Tandem-Reaktion umsetzt, oder D) A'-Pyrroline der Formel (V) in welcher A2 für-B (OH) 2, (4,4, 5, 5-Tetramethyl-1, 3,2-dioxaborolan)-2-yl, (5, 5-Di- methyl-1,3, 2-dioxaborinan) -2-yl, (4,4, 6-Trimethyl-1,3, 2-dioxabo- rinan) -2-yl oder 1, 3,2-Benzodioxaborol-2-yl steht, Rl, R2, R3, R5 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit cyclischen Verbindungen der Formel (IV) A1-Y1-E (IV) in welcher Yl, E und Al die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säure- bindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels um- setzt, oder E) Al-Pyrroline der Formel (I-b) in welcher Rl, R2, R3, R5, m und R42 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Boronsäure-Derivaten der Formel (VI) A2-Y1-E (VI) in welcher Yl, E und A2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säure- bindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels um- setzt, oder F) Al-Pyrroline der Formel (I-c) in welcher R43 für Brom oder Iod steht, Rl, R2, R3, RS und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit metallorganischen Verbindungen der Formel (VII) M-Y1-E (VII) in welcher M für ZnCI, Sn (Me) 3 oder Sn (n-Bu) 3 steht, yl und E die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säure- bindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels um- setzt.

Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sehr gute insektizide Eigenschaften besitzen und sich sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz zur Bekämpfung unerwünschter Schädlinge, wie In- sekten, verwenden lassen.

Die erfindungsgemäßen Al-Pyrroline sind durch die Formel (I) allgemein definiert.

Bevorzugt sind A'-Pyrroline der Formel (I), in welcher Rl für C1-Cs-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl steht, wobei die Substituenten aus der Reihe Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogen- alkoxy und Halogenalkylthio ausgewählt sind, R2 für Halogen, Cyano, Nitro, Amino, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy steht, R3 für Wasserstoff, Halogen, Ci-Ce-Alkyl oder Cl-C6-Alkoxy steht, R4 für die Gruppierung-X-Y-Z-E steht, mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht, R5 für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht, m für 0, 1, 2,3 oder 4 steht, wobei die Reste R5 gleich oder verschieden sein können, wenn m für 2,3 oder 4 steht, X für eine direkte Bindung, Sauerstoff,-S (O) w-,-NR6-, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), Alkylen, Halogenalkylen, Alkenylen, Ha- logenalkenylen, Alkinylen, Alkylenoxy, Oxyalkylen, Oxyalkylenoxy,-S (O) w- alkylen, Cyclopropylen oder Oxiranylen steht, Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste Wl substituiertes Phenylen, Naphthylen, Tetrahydronaphthylen oder 5-bis 10-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclylen mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht, Z für eine direkte Bindung oder- (CH2) n- steht, E für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro, Trialkylsilyl, Pentafluorthio, -S (O) wR7, -OSO2R7, -NR8R9, -COR7, -CO2R7, -OC(O)R7, -CONR10R11, -NR(R12)COR13, -C(R14)=N-OR15, -SO2NR16R17, -N (Rl8) CO2Rl9,-N (Rl8) C (0) NRl9R20 ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkoxy und/oder-NR8R9 substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy ; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschie- den durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogen- alkenyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substi- tuiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxy, Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Aryloxyalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes 5-bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht, Wl für Halogen, Cyano, Formyl, Nitro, Trialkylsilyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Halogen- alkenyloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, -S(O)wR7, -C(R14)=N-OR15, -SO2NR16R17, -(CH2)pNR16R17, -(CH2)pN(R16)COR17, -(CH2)pN(R16)SO2R17, - 6,-OSO2NRI 6R, R6 für Alkyl, Halogenalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, R7 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ha- logen und/oder-NR8R9 substituiertes Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff,-SO2R, für jeweils gegebenen- falls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy, Halo- genalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkyl oder Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogen- alkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cyclo- alkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5-bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel stehen, R8 und R9 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkenylen oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkylen, wobei die Alkylenkette durch-O-,-S-oder-NR7l- unterbrochen sein kann, stehen, Rl° und Rl l unabhängig voneinander für Wasserstoff,-S02R7, für jeweils gegebenen- falls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy und/oder Alkylthio substituiertes Alkyl oder Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogen- alkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cyclo- alkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5-bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel stehen, Rl° und Rll außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo- genalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkylen stehen, wobei die Alkylenkette durch-O-,-S-oder-NR2l-unterbrochen sein kann, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkoxy und/oder Alkylthio substituiertes Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halo- genalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio sub- stituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl stehen, R12 und R13 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo- genalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkylen oder Alkenylen stehen, R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Halogenalkyl oder Halogenalkenyl stehen, R16 und Rl7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Alkyl substituiertes Cycloalkyl stehen, R16 und Rl7 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Alkyl substituiertes Alkylen, Alkoxyalkylen oder Alkylthioalkylen stehen, Rl8 für Wasserstoff oder Alkyl steht, Rl9 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkylcarbo- nyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkoxy, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio und/oder Halogenalkoxy- alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylcarbonyl und/oder Alkoxycarbonyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl stehen, Rlg und Rl9 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Alkyl substituiertes Alkylen stehen, oder Rl9 und Ro außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten 5-bis 10-gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls eine weitere Heteroatomgruppierung aus der Reihe -O-,-S-oder-NR22-enthalten kann und der gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy und/oder Halogenalkylthio substituiert sein kann, und R21 für Wasserstoff,-So2R7,-CoR7 oder-C02R7 ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Ha- logenalkylthio substituiertes Alkyl oder Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5-bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht, R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl steht, w für 0, 1 oder 2 steht, n für 1, 2,3 oder 4 steht, p für 0, 1 oder 2 steht.

Besonders bevorzugt sind Al-Pyrroline der Formel (I), in welcher Rl für Cl-C4-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder ver- schieden substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl) steht, wobei die Substitu- enten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Cl-C4-Alkyl, Ci- C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, Ci-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy und Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Brom- atomen ausgewählt sind, R2 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Cl-C4-Alkyl oder Cl-C4- Alkoxy steht, R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl oder Cl-C4-Alkoxy steht, R4 für die Gruppierung-X-Y-Z-E steht mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht, für Fluor, Chlor, Brom, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C6-Alkylthio, C1-C6- Halogenalkyl, Cl-C6-Halogenalkoxy oder Cl-C6-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 13 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen steht, m für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei die Reste R gleich oder verschieden sein können, wenn m für 2 oder 3 steht, X für eine direkte Bindung, Sauerstoff,-S (O)w-, -NR6-, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), C1-C6-Alkylen, Cl-C6-Halogenalkylen, C2-C6-Alkenylen, C2-C6-Halogenalkenylen, C2-C6-Alkinylen, Cl-C6-Alkylen- oxy, Cl-C6-Oxyalkylen, Oxy-Cz-C6-alkylenoxy oder-S (O) w-C1-C6-alkylen steht, Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste Wl substituiertes 1,4- Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,2-Phenylen, 2,6-Naphthylen, 2, 7-Naphthylen, 1,4- Naphthylen, 2, 6- (1, 2,3, 4-Tetrahydro) naphthylen, 2, 7- (1, 2,3, 4-Tetrahydro) - naphthylen, 1, 4- (1, 2,3, 4-Tetrahydro) naphthylen, 5, 8-(1, 2,3, 4-Tetrahydro) - naphthylen ; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste Wl substituiertes 5-oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclylen mit 1 bis 3 Heteroatomen, wel- ches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/ oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält (insbesondere Furylen, Thienylen, Pyrrolylen, Oxazolylen, Thiazolylen, Pyridinylen, Pyrimidinylen oder Pyridazinylen oder Pyrazinylen) steht, Z für eine direkte Bindung oder- (CH2)"- steht, E für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro, Tri-(C1- C6-alkyl) silyl, Pentafluorthio,-S (O) wR7, -OSO2R7, -NR8R9, -COR7, -CO2R7, -OC(O)R7, -CONR10R11, -N(R12)COR13, -C(R14)=N-OR15, -SO2NR16R17, -N(R18)CO2R19, -N(R18)C(O)NR19R20; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C1-C10- Alkoxy und/oder-NR8R9 substituiertes C1-C2o-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C2- Clo-Alkinyl, C1-C2o-Alkoxy, C2-C20-Alkenyloxy ; oder für jeweils gegebenen- falls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, C1-C6-Alkyl, Cl-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogen- alkenyl, C1-C6-Alkoxy, Cl-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio und/oder Cl- C6-Halogenalkylthio substituiertes C3-C12-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1- C4-alkyl, C3-C12-Cycloalkyloxy, Aryl, Aryl-C1-C4-alkyl, Aryloxy, Aryloxy- Cl-C4-alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes 5-bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cl-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidino, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Piperidino, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Morpholino, Thiomorpholino, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl) steht, W1 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Formyl, Nitro, Tri-(C1-C6-alkyl) silyl, Cl-C6- Alkyl, Cl-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C2-C6-Al- kenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, Cl-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl, -S (O) R7,-C (R14) =N-OR15, -SO2NR16R17, -(CH2)pNR16R17, -(CH2) pN (R16)COR17, -(CH2)pN(R16)SO2R17, -OSO2R16, -OSO2NR16R17 steht, R6 für Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Ha- logenalkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C6-Halogenalkoxy, Cl-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6-Halogenalkylthio substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl- Cl-C4-alkyl, Aryl oder Aryl-C1-C4-alkyl steht, R7 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ha- logen und/oder-NR8R9 substituiertes Cl-C2o-Alkyl, für jeweils gegebenen- falls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cl- C6-Alkyl, Cl-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, CI-C6- Alkylthio und/oder Ci-C6-Halogenalkylthio substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, Aryl oder Aryl-Cl-C4-alkyl steht, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff,-SO2R7, für jeweils gegebenen- falls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cl-C6- Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, CI-C6-Alkylamino, Di- (C1-C6-al- kyl) amino, Cl-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6-Halogenalkylthio substituiertes C1-C20-Alkyl oder C2-C20-Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, Cl-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Ha- logenalkoxy, C1-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6-Halogenalkylthio substituiertes C3-CI2-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cl-C4-alkyl, Aryl, Aryl-C1-C4-alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5-bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder He- terocyclyl-Cl-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoff- atome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht be- nachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazo- lyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl) stehen, R8 und R9 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C1-C6-Alkoxy, Cl-C6-Halogen- alkoxy, C1-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6-Halogenalkylthio substituiertes C2- C12-Alkenylen oder für gegebenenfalls im Alkylenteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogen- alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6- Halogenalkylthio substituiertes C3-C12-Alkylen, wobei die Alkylenkette durch -O-,-S-oder-NR2l-unterbrochen sein kann, stehen, Rl° und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff,-S02R7, für jeweils gegebenen- falls einfach bis dreizehnfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6- Alkylamino, Di-(C1-C6-alkyl) amino, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6-Halogenalkylthio substituiertes Ci-Ce-Alkyl oder C2-C6-Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Ci-Ce-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6-Halo- genalkylthio substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cl-C4-alkyl, Aryl, Aryl-C1-C4-alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5-bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cl-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thio- morpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl) stehen, Rl° und Außerdem gemeinsam für gegebenenfalls im Alkylenteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cl-C6-Alkyl, C1-C6- Halogenalkyl, Cl-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Cl-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6-Halogenalkylthio substituiertes C3-C6-Alkylen, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)-2-S-(CH2)2- oder -(CH2)2-N(R210-(CH2)2- stehen, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach bis dreizehnfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C1-C6-Alkoxy, Cl-C6-Alkylthio substituiertes Ci-C6-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls ein- fach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C1-C6-Al- kyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, Cl-C6-Halogenalkoxy, Cl-C6-Alkyl- thio und/oder Cl-C6-Halogenalkylthio substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7- Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, Aryl oder Aryl-Cl-C4-alkyl stehen, Rl2 und R13 auerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6-Halo- genalkylthio substituiertes C3-Clo-Alkylen oder C3-Clo-Alkenylen stehen, R14 und Rls unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C1-C6-Halogenalkyl oder C2-C6-Halogenalkenyl stehen, R16 und Rl7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogen- alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Cl-C6-Alkyl substituiertes C3-C7-Cyclo- alkyl stehen, R16 und R17 au#erdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis neunfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder C1-C6-Alkyl sub- stituiertes C3-C6-Alkylen, C1-C3-Alkoxy-C1-C3-alkylen oder Cl-C3-Alkylthio- Cl-C3-alkylen stehen, Rl8 für Wasserstoff oder Cl-C6-Alkyl steht, Rl9 und Wo unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls ein- fach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Ci- C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, C1-C6-Alkylamino, Di- (CI-C6-al- kyl) amino, C1-C10-Alkoxy, C1-C10-Alkylthio, C1-C10-Alkoxy-C1-C10-alkoxy, Ci-Cio-Halogenalkoxy, C1-C10-Halogenalkylthio und/oder C1-C10-Halogen- alkoxy-C1-C10-alkoxy substituiertes Cl-C20-Alkyl oder C2-C20-Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6- Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Halogenalkylthio, CI-C6-Alkyl- carbonyl und/oder Cl-C6-Alkoxycarbonyl substituiertes C3-C12-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cl-C4-alkyl, Aryl, Aryl-C1-C4-alkyl, gesättigtes oder unge- sättigtes, 5-bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cl-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht be- nachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydro- furyl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl) stehen, Rl8 und Rl9 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Ci- C4-Alkyl substituiertes C2-C4-Alkylen stehen, oder Rl9 und R° außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten 5-bis 10-gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls eine weitere Heteroatomgruppierung aus der Reihe - O-, -S- oder -NR22- enthalten kann und der gegebenenfalls einfach bis vier- fach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6- Alkoxy, CI-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy und/oder Cl-C6-Halogenalkylthio substituiert sein kann, und R21 für Wasserstoff, -SO2R7, -COR7 oder -CO2R7 ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cl- C6-Alkylamino, Di-(C1-C6-alkyl) amino, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C6-Halogenalk- oxy, C1-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6-Halogenalkylthio substituiertes C1-C20- Alkyl oder C2-C2o-Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Halogen- alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, Cl-C6-Alkylthio und/oder Cl-C6- Halogenalkylthio substituiertes C3-C12-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cl-C4- alkyl, Aryl, Aryl-Cl-C4-alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5-bis 10-glie- driges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cl-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Mor- pholinyl, Thiomorpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinoli- nyl) steht, R2 für Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl oder C2-C6-Alkenyl steht, w für 0, 1 oder 2 steht, n für 1, 2 oder 3 steht, p für 0, 1 oder 2 steht.

Ganz besonders bevorzugt sind #1-Pyrroline der Formel (I), in welcher Rl für Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl steht, wobei die Substi- tuenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy und Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen ausgewählt sind, R2 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Cl-C4-Alkyl oder Cl-C4- Alkoxy steht, R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Cl-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy steht, R4 für die Gruppierung-X-Y-Z-E steht mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht, R5 für Fluor, Chlor, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio ; Cl-C4-Halo- genalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen steht, m für 0, 1 oder 2, wobei die Reste RS gleich oder verschieden sein können, wenn m für 2 steht, X für eine direkte Bindung, Sauerstoff,-S (O) w-, -NR6-, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OS02), Cl-C4-Alkylen, Cl-C4-Halogenalkylen mit 1 bis 8 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, C2-C4-Alkenylen, C2-C4-Halo- genalkenylen mit 1 bis 6 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, C2-C4-Alkiny- len, Cl-C4-Alkylenoxy, Oxy-C1-C4-alkylen, Oxy-C1-C4-alkylenoxy oder -S (O) w-Cl-C4-alkylen steht, Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste Wl substituiertes 1,4-Phe- nylen, 1,3-Phenylen, 1,2-Phenylen, 2,6-Naphthylen, 2,7-Naphthylen, 1,4- Naphthylen, 2, 6- (1, 2,3, 4-Tetrahydro) naphthylen, 2, 7- (1, 2,3, 4-Tetrahydro) - naphthylen, 1, 4- (1, 2,3, 4-Tetrahydro) naphthylen, 5, 8- (1, 2,3, 4-Tetrahydro) - naphthylen, 2,4-Furylen, 2,4-Thienylen, 2,4-Pyrrolylen, 2,5-Oxazolylen, 2,5- Thiazolylen, 2,5-Pyridinylen, 2,6-Pyridinylen, 2,5-Pyrimidinylen oder 3,6- Pyridazinylen oder 2,5-Pyrazinylen steht, Z für eine direkte Bindung oder- (CH2) n- steht, E für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro, Trimethylsilyl, Dimethyl-tert-butylsilyl, -S(O)wR7, -OSO2R7, -NR8R9, -COR7, -CO2R7, -OC(O)R7, -CONR10R11, -N(R12)COR13, -SO2NR16R17, -N(R18)CO2R19, -N(R18) C (0) NRl9R20 ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cl- C6-Alkoxy und/oder -NR8R9 substituiertes C1-C16-Alkyl, C2-C16-Alkenyl, C2- C6-Alkinyl, C1-C16-Aloxy, C2-C16-Alkenyloxy ; oder für jeweils gegebenen- falls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, C2-C6-Alkenyl und/oder C2-C6-Halogenalkenyl mit 1 bis 8 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C3-Clo-Cyclo- alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-CI-C4-alkyl, C3-Clo-Cycloalkyloxy, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidino, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Piperidino, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Morpholino, Thiomorpholino, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl steht, W1 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Formyl, Trimethylsilyl, Dimethyl-tert-butyl- silyl, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkenyloxy ; für Ci- C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkenyloxy mit jeweils 1 bis 8 Fluor, Chlor-und/oder Bromatomen, für Cl-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, -S(O)wR7, -SO2NR16R17, -(CH2)pNR16R17, -(CH2)pN(R16)COR17, -(CH2)pN(R16)SO2R17, -OSO2R16, -OSO2NR16R17 steht, R6 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl, Cl- C4-Alkoxy, CI-C4-Alkylthio, CI-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl steht, R7 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder -NR8R9 substituiertes Cl-Clo-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl, steht, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff,-SO2R7, für jeweils gegebenen- falls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, Cl-C4-Alkylamino, Di- (Cl-C4-alkyl) amino, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, Cl-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C1-C16-Alkyl oder C2-Co6-Alkenyl ; für jeweils ge- gebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen- alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C3-Clo-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl.

R8 und R9 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Cl-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C2-Clo-Alkenylen oder für gegebenenfalls im Alkylenteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, Ci- C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C3-CIo- Alkylen, wobei die Alkylenkette durch-O-,-S-oder-NRZ1-unterbrochen sein kann, stehen, Rl° und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff,-So2R7, für jeweils gegebenen- falls einfach bis neunfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl)_ amino, Cl-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes Cl-C6-Alkyl oder C2-C6- Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4- Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl stehen, Rl° und Rll außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls im Alkylenteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C4-C5-Alkylen,- (CH2) 2-0- (CH2) 2-, -(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)2-N(R21)-(CH2)2- stehen, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach bis neunfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkoxy und/oder Cl-C4-Alkylthio substituiertes Cl-C6-Alkyl, für jeweils gegebenen- falls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Ha- logenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, Cs-Cg-Cyclo- alkyl-C1-C4-alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl stehen, R12 und R13 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy und/oder Ci-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C3-C8-Alkylen oder C3-C8-Alkenylen stehen, R16 und Rl7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogen- alkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Cl-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl stehen, R16 und Rl7 außerdem gemeinsam für- (CH2) 3-,- (CH2) 4-,- (CH2) s-, -(CH2)2-O-(CH2)2- oder -(CH2)2-S-(CH2)2- stehen, R 18 für Wasserstoff oder Cl-C4-Alkyl steht, Rl9 und Wo unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls ein- fach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cl- C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, C1-C4-Alkylamino, Di-(C1-C4- alkyl) amino, Cl-Clo-Alkoxy, Ci-Cio-Alkylthio, Cl-Cio-Alkoxy-C1-C6-alkoxy, C1-C10-Halogenalkoxy, C1-C10-Halogenalkylthio und/oder Cl-Clo-Halogen- alkoxy-Cz-C6-alkoxy mit jeweils 1 bis 21 Fluor-, Chlor-und/oder Brom- atomen substituiertes C1-C16-Alkyl oder C2-C16-Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, CI-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, Cl-C4-Alkylcarbonyl und/oder Cl-C4-Alkoxycarbonyl substituiertes C3-C10-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl- Cl-C4-alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyr- rolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl stehen, R18 und Rl9 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Cl- C4-Alkyl substituiertes C2-C3-Alkylen stehen, oder Rl9 und R20 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten 5-bis 7-gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls eine weitere Heteroatomgruppierung aus der Reihe -O-,-S-oder-NR22-enthalten kann (insbesondere aus der Reihe Piperidino, Morpholino, Thiomorpholino, Piperazino, Pyrrolidino, Oxazolidino, Thiazo- lidino, 4H-1-Oxazinyl, 4H-1-Thiazinyl) und der gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4- Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Ci-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiert sein kann, und R21 für Wasserstoff,-S02R7, für-COR7 oder-C02R7 für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methylamino, Ethylamino, Di-(Cz-C6-alkyl) amino, Cl-C4-Alkoxy, Cl- C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, C1-C4- Alkylthio und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/ oder Bromatomen substituiertes Cl-Cl6-Alkyl oder C2-C16-Alkenyl ; für je- weils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, Cl- C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C3-CIO-Cy- cloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cz-C4-alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetra- zolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzo- thienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benz- oxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thia- zolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Mor- pholinyl, Thiomorpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl steht, R22 für Wasserstoff, Cl-C4-Alkyl oder C2-C4-Alkenyl steht, w für 0, 1 oder 2 steht, n für 1 oder 2 steht, p für 0 oder 1 steht.

Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind #1-Pyrroline der Formel (I), in welcher Rl für Methyl, Ethyl, oder für gegebenenfalls einfach substituiertes Aryl steht, wobei die Substituenten aus der Reihe Fluor, Methyl, Ethyl, n-, i-Propyl, n-, i-, s-, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-, i-Propoxy, n-, i-, s-, t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n-, i-Propylthio, n-, i-, s-, t-Butylthio, Trifluormethyl, und Trifluor- methoxy ausgewählt sind, R für Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder Methyl steht, R3 für Wasserstoff oder Fluor steht, R4 für die Gruppierung-X-Y-Z-E steht mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht, Rus für Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Prop- oxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Trifluoreth- oxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butyl- thio, s-Butylthio, t-Butylthio, Trifluormethylthio oder Trifluorethylthio steht, m für 0 oder 1 steht, X für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel,-S02-,-NR6-,-CO-, -C (O)-O-,-O-C (O)-,-CH2-,-(CH2) 2-,-C=C- (E oder Z),-C EC-,-CH20-3 -(CH2) 20-,-OCH2-,-O (CH2) 2-,-O-CH2-O-,-SCH2-,-S (CH2) 2-,-CH2S-oder - (CH2) 2S- steht, Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zwei- fach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste Wl substituiertes 1,4- Phenylen, 1, 3-Phenylen, 2,6-Naphthylen, 2,7-Naphthylen, 2,4-Furylen, 2,4- Thienylen, 2,5-Pyridinylen, 2,5-Pyrimidinylen, 3,6-Pyridazinylen oder 2,5- Pyrazinylen steht, Z eine direkte Bindung, Methylen oder Ethylen steht, E für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Formyl,-S (O) wR7, -OSO2R7, -NR8R9, -COR7, -CO2R7, -OC(O)R7, -CONR10R11, -N(R12)COR13, -SO2NR16R17, -N(R18)CO2R19, -N(R18) C (0) NR19R20; für jeweils gegebenen- falls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cl-C6-Alkoxy und/oder-NR8R9 substituiertes CI-C, 6-Alkyl, C2-C16-Alkenyl, Cl-C16-Alkoxy, C2-Cz6-Alkenyloxy ; oder für jeweils gegebe- nenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl,-CF3,-CHF2,-CC1F2, -CF2CHFC1,-CF2CH2F,-CF2CC13,-CH2CF3,-CF2CHFCF3,-CH2CF2H, -CH2CF2CF3,-CF2CF2H,-CF2CHFCF3, Vinyl, Allyl, 1-Propenyl, Butenyl, -CF=CHF,-CF=CH2,-CF=CC12,-CH=CF2,-CF2CF=CF2,-CH=CFH, -CH2CF=CF2,-CF=CF2,-CF2CH=CF2, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Prop- oxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Difluormeth- oxy, Chlordifluormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propyl- thio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, Trifluor- methylthio, Difluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Trifluorethylthio sub- stituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclopen- tyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexyl- methyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiola- nyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidino, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benz- oxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thia- zolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Piperi- dino, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Morpholino, Thiomorpholino, Triazi- nyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl steht, Wl für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Formyl, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n- Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Vinyl, Allyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Trifluormethoxy, Trifluorethoxy,-OCF2CF2H,-CH=CF2, - CH=CC12,-OCF=CF2,-COMe,-COEt,-CO2Me,-C02Et,-C02 (t-Bu), -SMe, SOMe, -SO2Me, -SCF3, -SOCF3, -SO2CF3, -SCHF2, -SOCHF2, -SO2CHF2, -SO2NMe2, -NMe2, -NEt2, -N (n-Pr) 2,-N (Me) COMe, -N (Me) COEt, - N (Me) COPr, -N (Me) CO (t-Bu), 2-Pyrrolidon-5-yl, 2-Piperidon-6-yl, -N(Me)SO2Me, -N (Me) S02Et,-N (Me) SO2CF3, -N (Et) SO2CF3, - N (Me) SO2 (CF2) 3CF3 oder-OSO2NMe2 steht, R6 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Tri- fluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl steht, R7 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Pen- tyl, Hexyl, -CF3, -CHF2, -CCl3, -CCl2F, Dimethylaminomethyl, Dimethyl- aminoethyl, Diethylaminomethyl, Diethylaminoethyl, Cyclopropyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl steht, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff,-SO2R7, für jeweils gegebenen- falls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, Cl-C4-Alkylamino, Di- (Cl-C4-alkyl) amino, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, Cl-C4-Alkylthio und/oder Cl-C4-Halogen- alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes Cl- C16-Alkyl, C2-C16-Alkenyl ; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cl-C4-Alkyl, Cl- C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, Cl-C4- Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Brom- atomen, Cl-C4-Alkylthio und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, Cyclopropyl- methyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclo- pentylethyl, Cyclohexylethyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thio- morpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl stehen, R8 und R9 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Halogen- alkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, Cl-C4-Alkylthio und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C2-C8-Alkenylen oder für gegebenenfalls im Alky- lenteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, Meth- oxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Cl-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, Me- thylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Bu- tylthio, t-Butylthio und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C3-C8-Alkylen, wobei die Al- kylenkette jeweils durch-O-,-S-oder-NR14-unterbrochen sein kann, stehen, Rl° und Rll unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO2CF3, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Pentyl, Hexyl,-CF3, -CH2CF3,- (CF2) 3CF3, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methoxy- methyl, Methoxyethyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, Rl° und Außerdem gemeinsam für-(CH2) 4-,-(CH2) s-,-(CH2) 6-, -CH2-CH (CH3) -CH2-CH (CH3)-CH2-,-(CH2) 2-O-(CH2) 2-,-(CH2) 2-S-(CH2) 2- oder- (CH2) 2-N (R2l)-(CH2) 2-stehen, R12 und R13 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, n-Hexyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, R12 und R13 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluor- methylthio substituiertes -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, (CH2)6- stehen, Ri6 und Rl7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, n-Hexyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl stehen, R16 und R 17 außerdem gemeinsam für-(CH2) 3-,-(CH2) 4-,-(CH2) s-, -(CH2)2-O-(CH2)2- oder -(CH2)2-S-(CH2)2- stehen, Rl8 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl oder t-Butyl steht, Rl9 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden, durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, Cl-C4-Alkylamino, Di- (C1- C4-alkyl) amino, C1-C10-Alkoxy, Cl-C8-Alkoxy-C1-C6-alkoxy, C1-C10-Alkyl- thio, Cl-Clo-Halogenalkoxy, Cl-Clo-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 21 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, C1-C8-Halogenalkoxy-C1-C6-alkoxy mit 1 bis 17 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes Cl-Clo-Alk oder C2-Clo-Alkenyl (insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, die isomeren Pentyle, die isomeren Hexyle) ; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Cl-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cl-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylcarbonyl und/oder Cl-C4-Alkoxycarbonyl substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylethyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyr- rolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl stehen, Rl8 und Rl9 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl substitu- iertes Methylen oder Ethylen stehen, oder RI und R20 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5-oder 6-gliedrigen Heterocyclus aus der Reihe Piperidino, Mor- pholino, Thiomorpholino, Piperazino, Pyrrolidino, Oxazolidino, Thiazolidino, 4H-1-Oxazinyl, 4H-l-Thiazinyl stehen, der gegebenenfalls einfach bis vier- fach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t- Butylthio, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Cl-C4-Halogenalkyl- thio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiert sein kann, wobei der Rest Piperazino am zweiten Stickstoffatom durch R2 substi- tuiert ist, und R21 für Wasserstoff,-S02R7, für -COR7 oder-Co2R7 ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methylamino, Ethylamino, Di- (C1-C6-alkyl) amino, Cl-C4-Alkoxy, Cl- C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, Cl-C4- Alkylthio und/oder Ci-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/ oder Bromatomen substituiertes C1-C16-Alkyl, C2-C16-Alkenyl ; für jeweils ge- gebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t- Butyl, Cl-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t- Butoxy, Cl-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Brom- atomen, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Bu- tylthio, s-Butylthio, t-Butylthio und/oder Cl-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, Cyclo- propylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cy- clopentylethyl, Cyclohexylethyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thio- morpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl steht, R22 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Vinyl oder Allyl steht.

Weiterhin bevorzugt sind A1-Pyrroline der Formel (I), in welcher Rl für Methyl steht.

Weiterhin bevorzugt sind A'-Pyrroline der Formel (I), in welcher Rl für Phenyl steht.

Weiterhin bevorzugt sind A'-Pyrroline der Formel (I), in welcher R2 und R3 für Fluor stehen.

Weiterhin bevorzugt sind A1-Pyrroline der Formel (I), in welcher R2 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder Methyl steht und R3 für Wasserstoff steht.

Weiterhin bevorzugt sind A'-Pyrroline der Formel (I), in welcher R4 für die Gruppierung-Y-E steht, wobei Y für 1,4-Phenylen steht und E die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten, ganz besonders bevorzugten oder insbesondere ganz besonders bevorzugten Bedeutungen hat.

Weiterhin bevorzugt sind #1-Pyrrolien der Formel (I-d) (Gruppe 1) in welcher R1a für C1-C8-Alkyl (bevorzugt für Cl-C4-Alkyl) steht, Rua finir Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl oder C 1-C4-Alkoxy steht, R3a für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl oder Cl-C4-Alkoxy steht, R4a für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-C8-Alkyl, C1-C8-Halogenalkyl, - OS02CF3 oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder ver- schieden durch Halogen, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Ci- C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy und Cl-C4-Halogenalkylthio mit je- weils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes Phenyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Halogen, C1-C4-Alkyl, Ci-C4- Alkoxy, CI-C4-Alkylthio, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy und Cl- C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylamino oder Di-(C1-C4-alkyl)amino substituiertes Pyridyl oder Pyrimidinyl steht.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I-d), in welcher Rla für Methyl, Ethyl, n-, i-Propyl, n-, i-, s-, t-Butyl steht, R2a für Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder Methyl steht, R3a für Wasserstoff oder Fluor steht, R4a für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, -OSO2CF3 oder für einfach in 4- Position durch Chlor, Methoxy, i-Propoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio substituiertes Phenyl steht, R4a außerdem für einfach in 4-Position durch Chlor, Methoxy, i-Propoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio substituier- tes Pyridinyl steht.

Weiterhin bevorzugt sind Al-Pyrroline der Formel (I-e) (Gruppe 2) in welcher Rla für unsubstituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach, gleich oder ver- schieden durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4- Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy und Ci- C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes Phenyl steht, R2b für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy steht, R3b für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cl-C4-Alkyl oder Cl-C4-Alkoxy steht, R4b für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-C8-Alkyl, C1-C8-Halogenalkyl, -OSO2CF3 oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder ver- schieden durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Ci- C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy und Cl-C4-Halogenalkylthio mit je- weils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen substituiertes Phenyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Halogen, C1-C4-Alkyl, Cl-C4- Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, Cl-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy und Cl- C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor-und/oder Bromatomen, Cl-C4-Alkylamino oder Di- (CI-C4-alkyl) amino substituiertes Pyridyl oder Pyrimidinyl steht.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I-e), in welcher Rlb für unsubstituiertes Phenyl oder für einfach in 4-Position durch Fluor, Tri- fluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio substituiertes Phenyl steht, für Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder Methyl steht, R3b für Wasserstoff oder Fluor steht, R4b für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod,-OSOsCFs oder für einfach in 4- Position durch Chlor, Methoxy, i-Propoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Tri- fluormethoxy, Trifluormethylthio substituiertes Phenyl steht, R4b außerdem für einfach in 4-Position durch Chlor, Methoxy, i-Propoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio substituier- tes Pyridinyl steht.

Ganz besonders bevorzugt sind (R) -konfigurierte Verbindungen der Formel (I-f) in welcher Rl, R2, R3, R4, R5 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Verbindungen der Formel (I-f) erhält man durch übliche Verfahren zur Racemat- spaltung, wie zum Beispiel durch Chromatographie der entsprechenden Racemate an einer chiralen stationären Phase. Es ist möglich, sowohl die racemischen End- produkte oder racemische Zwischenprodukte auf diese Weise in die beiden Enan- tiomere zu zerlegen.

Gesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl können soweit möglich, jeweils gerad- kettig oder verzweigt sein.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restede- finitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor-und Zwischenprodukte entsprechend.

Verwendet man tert-Butyl-2- (4-chlorphenyl)-4- (2, 6-difluorobenzoyl)-3-methyl-5- oxo-1-pyrrolidincarboxylat als Ausgangsstoff in Gegenwart von Schwefel- säure/Eisessig, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden. Verwendet man tert-Butyl-1- (4-chlorphenyl)-4- (2, 6-difluorphenyl)-4-oxo-2-phenyl- butylcarbamat und Trifluoressigsäure (TFA), so kann der Verlauf des erfindungsge- mäßen Verfahrens (B) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden. \ \ 0 Trifluoressigsäure "N I I N I tBuO2C CI F CI HN [YNI Verwendet man 2- (4-Chlorphenyl)-5- (2, 6-difluorphenyl) -3-methyl-3, 4-dihydro-2H- pyrrol und l-Brom-4-(trifluormethoxy) benzol, sowie 4,4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-Octamethyl- 2, 2'-bi-1, 3,2-dioxaborolan sowie einen Palladiumkatalysator, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) durch das folgende Formelschema veranschau- licht werden. Verwendet man 5- (2, 6-Difluorphenyl)-3-methyl-2- [4- (4, 4,5, 5-tetramethyl-1, 3,2-di- oxaborolan-2-yl) phenyl]-3, 4-dihydro-2H-pyrrol und l-Brom-4-trifluormethoxyben- zol als Ausgangsstoffe sowie einen Palladiumkatalysator, so kann der Verlauf des er- findungsgemäßen Verfahrens (D) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.

Verwendet man 2- (4-Chlorphenyl)-5- (2, 6-difluorphenyl) -3-methyl-3, 4-dihydro-2H- pyrrol und 4-(Trifluormethoxy) phenylboronsäure als Ausgangsstoffe sowie einen Palladiumkatalysator, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.

Verwendet man 2- (4-Bromphenyl)-5- (2, 6-difluorphenyl) -3-methyl-3, 4-dihydro-2H- pyrrol und Tributyl [4- (trifluormethoxy) phenyl] stannan als Ausgangsstoffe sowie einen Palladiumkatalysator, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.

Erläuterung der Verfahren und Zwischenprodukte Verfahren (A) Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) als Ausgangsstoffe benötigten Aroylpyrrolidinone sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel stehen Rl, R2, R3, R4, R'und in bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Be- deutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsge- mäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.

Aroylpyrrolidinone der Formel (In sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man a) Lactame der Formel (VHI) in welcher Rl, R4, R5 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel (IX) in welcher R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und G für Chlor, Cl-C6-Alkoxycarbonyl oder-N (OCH3) CH3 steht, in Gegenwart einer Base [z. B. Lithium-bis (trimethylsilyl) amid] und in Gegen- wart eines Verdünnungsmittels (z. B. Tetrahydrofuran) umsetzt (vgl. J. Org.

Chem. 1998, 63, 1109 ; J. Org Chem. 1982, 47, 4165 ; Org. Prep. Proced. Int.

1995, 27, 510).

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Lactame sind durch die Formel (Vm) allgemein definiert. In dieser Formel stehen Rl, R4, Rs und m bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbin- dungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Lactame der Formel (VUE) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man b) Pyrrolidinone der Formel (X) in welcher Rl, R4, Rs und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Di-tert-butyldicarbonat in Anwesenheit einer Base (z. B. Dimethylamino- pyridin) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Di- methylformamid) umsetzt. (vgl. Tetrahedron Letters, 1998, 39,2705-2706).

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R2 und R3 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. G steht bevorzugt für Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, t- Butoxycarbonyl oder-N (OCH3) CH3, besonders bevorzugt für Chlor.

Verbindungen der Formel (IX) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. J. Prakt. Chem. 2000, 342,340).

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrrolidinone sind durch die Formel (X) allgemein definiert. In dieser Formel stehen Rl, R4, R5 und m bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.

Pyrrolidinone der Formel (X) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man c) Aminosäuren der Formel (XI) in welcher Rl, R4, R und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Xylol) und ge- gebenenfalls in Gegenwart einer Base (z. B. wässrige Ammoniaklösung) um- setzt, oder d) Ketocarbonsäure-Derivate der Formel (XII) in welcher Rl, R4, R5 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Ammoniak und Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators (z. B. Raney- Nickel) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B.

Ethanol) unter Druck umsetzt (vgl. Eur. J. Med. Chem. 1993, 28,129).

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benötigten Aminosäuren sind durch die Formel (XI) allgemein definiert. In dieser Formel stehen Rl, R4, RS und m bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbin- dungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.

Aminosäuren der Formel (XI) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man e) Benzylamine der Formel (XIII) in welcher R4, R5 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Benzophenon gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Toluol) in Gegenwart einer Säure (z. B. p-Toluolsulfonsäure) umsetzt und anschließend die resultierenden Verbindungen der Formel (XIV) in welcher R4, RS und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem α, ß-ungesättigten Ester bzw. Nitril der Formel (XV) in welcher Rl9 für Cl-C4-Alkoxyzarbonyl oder Cyano steht, Rl die oben angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart von Triethylbenzylammoniumchlorid, in Gegenwart einer Base (z. B. Natriumhydroxid) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs- mittels (z. B. Toluol) umsetzt.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) als Ausgangsstoffe benötigten Benzylamine sind durch die Formel (XIIT) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R4, RS und m bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevor- zugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbin- dungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. ge- nannt wurden.

Benzylamine der Formel (Xm) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) als Ausgangsstoffe benötigten oc, ß-ungesättigten Ester bzw. Nitrile sind durch die Formel (XV) allgemein definiert. In dieser Formel steht Rl bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsge- mäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevor- zugt etc. genannt wurden. Rl9 steht bevorzugt für Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-, i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s-, t-Butoxycarbonyl oder Cyano, besonders bevorzugt für Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, t-Butoxycarbonyl oder Cyano, ganz besonders bevorzugt für Methoxycarbonyl oder Cyano. a, ß-ungesättigten Ester bzw. Nitrile der Formel (XV) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) als Ausgangsstoffe benötigten Ketocarbonsäuren sind durch die Formel (XII) allgemein definiert. In die- ser Formel stehen Rl, R4, RS und m bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbin- dungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.

Ketocarbonsäuren der Formel (XII) sind teilweise bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. z. B. Eur. J. Med. Chem. 1993, 28,129 ; J. Chin. Pharm. Sci. 1992, 1, 27).

Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird in Gegenwart einer Säure durchgeführt.

Als Säuren können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens alle üblichen für derartige Umsetzungen verwendbaren Protonensäuren oder starke orga- nische Säuren (wie z. B. Sulfonsäuren) oder Halogencarbonsäuren eingesetzt werden.

Vorzugsweise verwendbar sind Salzsäure, Schwefelsäure, Flusssäure, Phosphorsäure, p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Trifluoressigsäure oder Trichloressigsäure.

Besonders bevorzugt verwendet man Salzsäure, Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure oder Trifluoressigsäure, ganz besonders bevorzugt Schwefelsäure. Die eingesetzte Säure kann gegebenenfalls in einer Mischung mit Wasser eingesetzt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün- nungsmittels durchgeführt werden. Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durch- führung des erfindungsgemäßen Verfahrens organische Säuren in Frage. Vorzugs- weise verwendbar sind Propionsäure, Essigsäure oder Ameisensäure. Besonders be- vorzugt verwendet man Essigsäure.

Ganz besonders bevorzugt setzt man bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ein beliebiges Gemisch aus Schwefelsäure (als Säure) und Essigsäure (als Verdünnungsmittel) sowie gegebenenfalls Wasser ein. Besonders geeignet ist eine Mischung aus konzentrierter Schwefelsäure, Wasser und Essigsäure im Verhältnis von 1 : 1 : 2 (Volumen/Volumen/Volumen = v/v/v) oder 1 : 1 : 3 (v/v/v). Es können aber auch andere Mischungsverhältnisse eingestellt und verwendet werden.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 200°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 60°C und 150°C.

Zweckmäßiger Weise kontrolliert man den Reaktionsverlauf mittels Dünnschicht- chromatographie. Die Reaktionszeit liegt je nach der Art der eingesetzten Verbin- dung der Formel (11) zwischen 0,5 h und 6 h.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man im allge- meinen auf 1 Mol an Aroylpyrrolidinon der Formel (II) einen Überschuss an Säure (zwischen 1 Mol und 50 Mol) ein. Es können aber auch andere Verhältnisse der Reaktionskomponenten gewählt werden. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man in der Weise vor, dass man das Reaktions- gemisch mit Natriumhydroxid alkalisiert, das Produkt extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet und unter vermindertem Druck einengt. Das Rohprodukt wird anschließend nach üblichen Methoden (z. B. Chromatographie oder Umkristallisation) von eventuell noch vorhandenen Rückständen befreit.

Verfahren (B) Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (IM) allgemein definiert. In dieser Formel stehen Rl, R2, R3, R4, Rs und m bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz beson- ders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeu- tungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.

Verbindungen der Formel (III) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man f) Lactame der Formel (VUE) in welcher Rl, R4, R5 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Lithium-Verbindung der Formel (XVI) in welcher R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) als Ausgangsstoffe benötigten Lactame der Formel (VIII) sind bereits bei der Erläuterung des Verfahrens (A) beschrieben.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) als Ausgangsstoffe benötigten Lithium-Verbindungen sind durch die Formel (XVI) allgemein definiert.

In dieser Formel stehen R2 und R3 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbin- dungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.

Lithium-Verbindungen der Formel (XVI) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren aus den entsprechenden 1,3-disubstituierten Phenyl-Derivaten herstellen.

Das erfindungsgemäße Verfahren (B) wird in Gegenwart einer Säure durchgeführt.

Als Säuren können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens alle üb- lichen für derartige Umsetzungen verwendbaren Protonensäuren oder starke organi- sche Säuren (wie z. B. Sulfonsäuren) oder Halogencarbonsäuren eingesetzt werden.

Vorzugsweise verwendbar sind Salzsäure, Schwefelsäure, Flusssäure, Phosphorsäure, p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Trifluoressigsäure oder Trichloressigsäure.

Besonders bevorzugt verwendet man Trifluoressigsäure. Die eingesetzte Säure kann gegebenenfalls in einer Mischung mit Wasser eingesetzt werden.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- fahrens (B) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugs- weise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Me- thylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin ; Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Di- chlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan ; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1, 2-Diethoxyethan oder Anisol. Besonders bevorzugt verwendet man Dichlormethan.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen-20°C und +60°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen-10°C und 40°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man im allge- meinen auf 1 Mol an einer Verbindung der Formel (III) einen Überschuss an Säure (zwischen 1 Mol und 50 Mol) ein. Es können aber auch andere Verhältnisse der Reaktionskomponenten gewählt werden. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man in der Weise vor, dass man das Reaktionsge- misch mit Natriumhydrogencarbonat neutralisiert, das Produkt extrahiert, die organi- sche Phase wäscht, trocknet und unter vermindertem Druck einengt. Das Rohprodukt wird anschließend nach üblichen Methoden (z. B. Chromatographie oder Umkristalli- sation) von eventuell noch vorhandenen Rückständen befreit.

Verfahren (C) In einem ersten Reaktionsschritt wird ein A-Pyrrolin der Formel (I-b) mit einem Diboronsäureester in Gegenwart eines Palladium-Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- mittels gekuppelt. Ohne Isolierung des Zwischenprodukts wird in demselben Reak- tionsgefäß in einem zweiten Reaktionsschritt eine Verbindung der Formel (IV) in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gekuppelt (vgl. z. B. Tetra- hedron Lett. 1997, 38,3841).

Das erfindungsgemäße Verfahren (C) kann in zwei Varianten durchgeführt werden.

Es kann entweder eine Verbindung der Formel (I-b) oder eine Verbindung der Formel (IV) vorgelegt werden. Verfahren (C) ist als Tandem-Reaktion der nachfol- gend beschriebenen Verfahren (D) und (E) anzusehen.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) als Ausgangsstoffe benötigten Al-Pyrroline sind durch die Formel (I-b) allgemein definiert. In dieser Formel stehen Rl, R2, R3, R5 und m bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. R42 steht bevorzugt für Chlor, Brom, Iod,-OS02CF3 oder-SO2 (CF2) 3CF3, besonders bevorzugt für Chlor, Brom,-OS02CF3 oder-OS02 (CF2) 3CF3, ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom oder-OSO2CF3.

A'-Pyrroline der Formel (I-b) sind Gegenstand dieser Erfindung und lassen sich nach einem der Verfahren (A) oder (B) herstellen.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) als Ausgangsstoffe benötigten cyclischen Verbindungen sind durch die Formel (IV) allgemein definiert.

In dieser Formel steht E bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Yl steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste Wl substituiertes Phenylen oder 5-bis 10-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclylen mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel. Yl steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste Wl substituiertes 1,4-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,2-Phenylen ; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste Wl substituiertes 5-bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Hetero- cyclylen mit 1 bis 3 Heteroatomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält (insbesondere Furylen, Thienylen, Pyrrolylen, Oxazolylen, Thiazolylen, Pyridinylen, Pyrimidinylen, Pyridazinylen oder Pyrazinylen). Yl steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste Wl substituiertes 1,4-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,2-Pheny- len, 2,4-Furylen, 2,4-Thienylen, 2,4-Pyrrolylen, 2,5-Oxazolylen, 2,5-Thiazolylen, 2,5-Pyridinylen, 2,6-Pyridinylen, 2,5-Pyrimidinylen, 3,6-Pyridazinylen oder 2,5-Pyra- zinylen. Yl steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste Wl substi- tuiertes 1,4-Phenylen, 1,3-Phenylen, 2,4-Furylen, 2,4-Thienylen, 2,5-Pyridinylen, 2,5- Pyrimidinylen, 3,6-Pyridazinylen oder 2,5-Pyrazinylen. Wl steht bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Be- schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. A1 steht bevorzugt für Brom, Chlor, Iod oder-S02CF3, besonders bevorzugt für Brom, Chlor oder Iod, ganz besonders bevorzugt für Brom oder Chlor.

Die cyclischen Verbindungen der Formel (IV) sind bekannt oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Aust. J. Chem. 1964, 17, 794 ; Chem.

Ber. 1992, 125, 1169 ; Chem. Pharm. Bull. 1995, 43, 247 ; Eur. J. Med. Chem. 1989, 24,249 ; J. Chem. Soc. C 1971, 1889 ; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1995, 2497 ; J.

Med. Chem. 1991, 34,315 ; J. Org. Chem. 1984, 49, 2240 ; J. Org. Chem. 1990, 55, 69 ; Org. Prep. Proced. Int. 1998, 30,433 ; Synthesis 1999, 1163 ; Tetrahedron 1999, 40,7975 ; Tetrahedron Lett. 1996, 37,4447 ; Tetrahedron Lett. 2000, 41, 4335).

Als Diboronsäureester kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- fahrens (C) 4,4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-Octamethyl-2, 2'-bi-1, 3,2-dioxaborolan, 5,5, 5', 5'- Tetramethyl-2, 2'-bi-1, 3, 2-dioxaborinan, 4,4, 4', 4', 6, 6'-Hexamethyl-2, 2'-bi-1, 3,2-di- oxaborinan oder 2, 2'-Bi-1, 3,2-benzodioxaborol in Frage. Bevorzugt verwendet man 4,4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-Octamethyl-2, 2'-bi-1, 3,2-dioxaborolan, 5,5, 5', 5'-Tetramethyl- 2, 2'-bi-1, 3,2-dioxaborinan oder 4,4, 4', 4', 6, 6'-Hexamethyl-2, 2'-bi-1, 3,2-dioxabori- nan, besonders bevorzugt 4,4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-Octamethyl-2, 2'-bi-1, 3,2-dioxaborolan oder 5,5, 5', 5'-Tetramethyl-2, 2'-bi-1, 3,2-dioxaborinan, ganz besonders bevorzugt 4,4, 4', 4', 5, 5, 5', 5'-Octamethyl-2, 2'-bi-1, 3,2-dioxaborolan.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) setzt man auf 1 Mol an Al-Pyrrolin der Formel (I-b) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss eines Diboronesters und 1 Mol oder einen leichten Überschuss einer cyclischen Verbindung der Formel (IV), sowie 3 % eines Palladiumkatalysators ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzu- setzen. Es kann wahlweise die Verbindung der Formel (I-b) oder die Verbindung der Formel (IV) zuerst vorgelegt werden. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Metho- den. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch mit Wasser verdünnt und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird gewaschen, getrocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.

Verfahren (D) Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) als Ausgangsstoffe benötigten AI-Pyrroline sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser For- mel stehen Rl, R, R3, Rs und m bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders be- vorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wur- den. A2 steht bevorzugt für-B (OH) 2, (4,4, 5, 5-Tetramethyl-1, 3,2-dioxaborolan)-2-yl, (5, 5-Dimethyl-1, 3,2-dioxaborinan)-2-yl, (4,4, 6-Trimethyl-1, 3,2-dioxaborinan)-2-yl oder 1, 3,2-Benzodioxaborol-2-yl, besonders bevorzugt für-B (OH) 2, (4,4, 5,5-Tetra- methyl-1, 3,2-dioxaborolan)-2-yl, (5, 5-Dimethyl-1, 3,2-dioxaborinan)-2-yl oder (4,4, 6- Trimethyl-1, 3,2-dioxaborinan)-2-yl, ganz besonders bevorzugt für-B (OH) 2, (4,4, 5,5- Tetramethyl-1,3, 2-dioxaborolan) -2-yl, (5,5-Dimethyl-1, 3,2-dioxaborinan)-2-yl. Al-Pyrroline der Formel (V) lassen sich herstellen, indem man g) Verbindungen der Formel (I-b) in welcher Rl, R2, R3, R5, m und R42 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Diboronsäureester in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt (vgl. J. Org. Chem. 1995,60, 7508 ; Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3447).

Geeignete Diboronsäureester zur Durchführung des Verfahrens (g) sind bei der Be- schreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) bereits genannt worden.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) als Ausgangsstoffe benötigten cyclischen Verbindungen der Formel (IV) wurden bereits oben bei der Beschreibung des Verfahrens (C) beschrieben.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) setzt man auf 1 Mol an A'-Pyrrolin der Formel (V) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss an einer cyclischen Verbindung der Formel (IV) ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch in Essigsäureethylester aufnimmt und die organische Phase mit Wasser wäscht, über Natriumsulfat trocknet, filtriert und einengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.

Verfahren (E) Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) als Ausgangsstoffe benötigten Al-Pyrroline der Formel (I-b) wurden bereits bei der Beschreibung des Verfahrens (C) beschrieben.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) als Ausgangsstoffe benötigten Boronsäure-Derivate sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel steht E bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Yl steht bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Stoffe der Formel (IV) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. A steht bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Stoffe der Formel (V) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.

Die Verbindungen der Formel (VI) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. J. Org. Chem. 1995, 60,7508, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3447).

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (I-b) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss einer Verbindung der Formel (VI) ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktions- komponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reak- tionsgemisch in Essigsäureethylester aufnimmt und die organische Phase mit Wasser wäscht, über Natriumsulfat trocknet, filtriert und einengt. Der Rückstand wird gege- benenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.

Verfahren (F) Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) als Ausgangsstoffe benötigten Al-Pyrroline sind durch die Formel (I-c) allgemein definiert. In dieser Formel stehen Rl, R, R3, Rus und m bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. R43 steht bevorzugt für Brom oder Iod.

A1-Pyrroline der Formel (I-c) sind Gegenstand dieser Erfindung und lassen sich nach einem der Verfahren (A) oder (B) herstellen.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) als Ausgangsstoffe benötigten metallorganischen Verbindungen sind durch die Formel (Vll) allgemein definiert. In dieser Formel steht E bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. In dieser Formel steht Yl bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (IV) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. M steht bevorzugt für ZnCl, Sn (Me) 3 oder Sn (n-Bu) 3.

Metallorganische Verbindungen der Formel (VII) sind teilweise bekannt und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Es ist z. B. möglich, Verbin- dungen der Formel (VII) aus den entsprechenden Verbindungen der Formel (IV), in welchen Al für-OSO2CF3 steht, in situ herzustellen (vgl. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 9085).

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (I-c) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss einer Verbindung der Formel (VII) ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktions- komponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reak- tionsgemisch in Essigsäureethylester aufnimmt und die organische Phase mit Wasser wäscht, über Natriumsulfat trocknet, filtriert und einengt. Der Rückstand wird gege- benenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.

Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (C), (D), (E) und (F) setzt man jeweils einen Palladium-Katalysator ein, der wiederum mit oder ohne Zusatz von weiteren Liganden verwendet werden kann. Vorzugsweise verwendet man als Katalysator PdCl2 (dppf) [dppf = 1, 1'-Bis (diphenylphosphino) ferrocene], Pd (PPh3) 4, PdCl2 (PPh3) 2, PdCl2 (CH3CN) 2, Pd2 (dba) 3 [dba = Dibenzylidenaceton] oder Pd (OAc) 2, besonders bevorzugt PdCl2 (dppf), Pd (PPh3) 4, PdCl2 (PPh3) 2, oder Pd (OAc) 2, ganz besonders bevorzugt PdCl2 (dppf) oder PdClz (PPh3) 2.

Als Liganden kommen Triarylphosphine, Trialkylphosphine oder Arsine in Frage.

Vorzugsweise verwendet man dppf, PPh3, P (t-Bu) 3, Pcy3 oder AsPh3, besonders be- vorzugt dppf.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Ver- fahren (C), (D) und (E) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, ali- cyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin ; Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan ; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxy- ethan oder Anisol ; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n-oder i-Butyronitril oder Benzonitril ; Amide, wie N, N-Dimethylformamid, N, N-Dimethylacetamid, N- Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid ; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester ; Sulfoxide, wie Dimethyl- sulfoxid oder Sulfone, wie Sulfolan. Besonders bevorzugt verwendet man Aceton, Dimethoxyethan, Dioxan, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Ethanol, Toluol oder gegebenenfalls Gemische dieser genannten Verdünnungsmittel mit Wasser.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- fahrens (F) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugs- weise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin ; Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan ; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol.

Besonders bevorzugt verwendet man Dioxan, Tetrahydrofuran oder Toluol.

Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfah- rens (C), (D), (E) und (F) jeweils alle für derartige Reaktionen üblichen anorgani- schen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhy- droxid, oder auch Ammoniumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcar- bonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Alkali- metallfluoride, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributyl- amin, N, N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N, N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU). Es ist jedoch auch möglich, ohne zusätzliches Säurebindemittel zu arbeiten, oder die Aminkomponente in einem Überschuss einzusetzen, so dass sie gleichzeitig als Säurebindemittel fungiert. Besonders bevorzugt verwendet man Bariumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Trikaliumphosphat, Caesiumcarbonat, Kalium- carbonat, Natriumcarbonat, Kaliumacetat, Triethylamin, Kalium-tert-butanolat, Caesiumfluorid oder Kaliumfluorid.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (C), (D) und (E) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im all- gemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 140°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 120°C, besonders bevorzugt zwischen 60°C und 100°C.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 140°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 120°C.

Chirale Verbindungen der Formel (I-f) Zur Herstellung chiraler Verbindungen der Formel (I-f) können beispielsweise die als Zwischenprodukte eingesetzten A'-Pyrroline der Formel (I-b) in welcher Rl, R2, R3, R5, m und R42 die oben angegebenen Bedeutungen haben, oder die Pyrrolidinone der Formel (X) in welcher Rl, R4, RS und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, einer Racematspaltung unterzogen werden. Dabei arbeitet man beispielsweise nach Methoden der präparativen Chromatographie, vorzugsweise nach der Methode der High Performance Liquid Chromatography (HPLC). Dabei wird eine chirale statio- näre Kieselgelphase verwendet. Als besonders geeignet für die Trennung der Verbin- dungen der Formel (I-b) in die beiden Enantiomere hat sich ein mit Tris (3,5-di- methylphenylcarbamat) -cellulose modifiziertes Kieselgel erwiesen. Dieses Trennma- terial ist kommerziell erhältlich. Es ist aber auch möglich, andere stationäre Phasen zu verwenden. Als Eluenten kommen alle üblichen inerten, organischen Solventien sowie Gemische von diesen in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls Halogenierte aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan ; Dichlormethan, Chloroform ; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol ; Nitrile, wie Acetonitril ; Ester wie Essigsäuremethyl- ester oder Essigsäureethylester. Besonders bevorzugt verwendet man aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan oder Heptan, und Alkohole, wie Methanol oder Propanol, ganz besonders bevorzugt n-Heptan und Isopropanol bzw. Gemische von diesen. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 10°C und 60°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 40°C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur.

Die auf diesem Wege erhaltenen (R) -konfigurierten Enantiomere werden dann als Ausgangsstoffe für die Verfahren (C) oder (E) eingesetzt.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblüter- toxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenor- ganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrich- tungen, im Vorrats-und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungssta- dien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören : Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Blattaria z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.

Aus der Ordnung der Phthiraptera z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.

Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.

Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofinannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.

Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

Aus der Klasse der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (1) zeichnen sich insbesondere durch eine hervorragende Wirkung gegen Raupen, Käferlarven, Spinnmilben, Blatt- läuse und Minierfliegen aus.

Die erfindungsgemäßen Stoffe zeigen darüber hinaus auch eine sehr gute Wirkungs- dauer, wie z. B. gegen die Raupen des Baumwollkapselwurms (Heliothis virescens) oder die Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda).

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide und Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika und Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen-oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.

Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie er- wünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natür- lich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs-und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflan- zenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Ernte- gut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Steck- linge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.

Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirk- stoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z. B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungs- material, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein-oder mehrschichtiges Umhüllen.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö- sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösli- che Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur-und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trä- gerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage : Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage : z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Tal- kum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syntheti- sche Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage : z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organi- schem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängeln ; als Emulgier-und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage : z. B. nichtiono- gene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxy- ethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsul- fate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate ; als Dispergiermittel kommen infrage : z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephalin und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z. B. das Wirkungsspektrum zu ver- breitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.

Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage : Fungizide : Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat, Calciumpolysulfid, Carpropamid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carbo- xin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chlo- roneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Dietho- fencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon, Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenhexamid, Feni- tropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurpri- midol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guazatin, Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Iprovalicarb, kumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione, Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie : Kupferhydroxid, Kupfer- naphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin, Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Picoxystrobin, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur, Quinconazol, Quintozen (PCNB), Quinoxyfen, Schwefel und Schwefel-Zubereitungen, Spiroxamine, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Uniconazol, Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol, Zarilamid, Zineb, Ziram sowie Dagger G, OK-8705, OK-8801, a- (l, l-Dimethylethyl)-ß- (2-phenoxyethyl)-1 H-1, 2, 4-triazol-1-ethanol, a-(2, 4-Dichlorphenyl)-ß-fluor-ß-propyl-1 H-1, 2, 4-triazol-1-ethanol, a- (2, 4-Dichlorphenyl)-ß-methoxy-a-methyl-1H-1, 2, 4-triazol-1-ethanol, a-(5-Methyl-1, 3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]-lH- 1, 2,4- triazol-l-ethanol, (5RS, 6RS) -6-Hydroxy-2,2, 7, 7-tetramethyl-5-(lH-1, 2, 4-triazol-1-yl)-3-octanon, (E)-a- (Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid, 1- (2, 4-Dichlorphenyl)-2- (lH-1, 2, 4-triazol-1-yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim, 1-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-lH-pyrrol-2, 5-dion, 1- (3, 5-Dichlorphenyl)-3- (2-propenyl)-2, 5-pyrrolidindion, 1-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol, 1- [ [2- (2, 4-Dichlorphenyl)-1, 3-dioxolan-2-yl]-methyl]-1H-imidazol, 1-[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-1H-1, 2,4-triazol, 1- [l- [2- [ (2, 4-Dichlorphenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol, 1-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol, 2', 6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluor-methyl-1, 3-thiazol-5- carboxanilid, 2, 6-Dichlor-5- (methylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat, 2, 6-Dichlor-N- (4-trifluormethylbenzyl)-benzamid, 2, 6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid, 2- (2, 3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol, 2- [ (1-Methylethyl)-sulfonyl]-5- (trichlormethyl)-1, 3, 4-thiadiazol, <BR> <BR> <BR> <BR> 2-[[6-Deoxy-4-0-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopy ranosyl]-amino]-4- methoxy-lH-pyrrolo [2,3-d] pyrimidin-5-carbonitril, <BR> <BR> <BR> <BR> 2-Aminobutan,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 2-Chlor-N- (2, 3-dihydro-1, 1, 3-trimethyl-1H-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid, 2-Chlor-N- (2, 6-dimethylphenyl)-N- (isothiocyanatomethyl)-acetamid, 2-Phenylphenol (OPP), 3, 4-Dichlor-l- [4- (difluormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2, 5-dion, 3, 5-Dichlor-N-[cyan [(l-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid, 3- (1, 1-Dimethylpropyl-1-oxo-1H-inden-2-carbonitril, 3- [2- (4-Chlorphenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin, 4-Chlor-2-cyan-N, N-dimethyl-5- (4-methylphenyl)-1H-imidazol-1-sulfonamid, 4-Methyl-tetrazolo [1, 5-a] quinazolin-5 (4H) -on, 8-Hydroxychinolinsulfat, 9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazi d, bis- (l-Methylethyl)-3-methyl-4- [ (3-methylbenzoyl)-oxy]-2, 5-thiophendicarboxylat, cis-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1, 2, 4-triazol-1-yl)-cycloheptanol, cis-4- [3- [4- (1, 1-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2, 6-dimethyl-morpholin- hydrochlorid, Ethyl- [ (4-chlorphenyl)-azo]-cyanoacetat, Kaliumhydrogencarbonat, Methantetrathiol-Natriumsalz, Methyl-1- (2, 3-dihydro-2, 2-dimethyl-lH-inden-1-yl)-lH-imidazol-5-carboxylat, Methyl-N- (2, 6-dimethylphenyl)-N- (5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat, Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2, 6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,<BR> N- (2, 6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N- (tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid, N- (2, 6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N- (tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid, N- (2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid, N- (4-Cyclohexylphenyl)-1, 4,5, 6-tetrahydro-2-pyrimidinamin, N- (4-Hexylphenyl)-1, 4,5, 6-tetrahydro-2-pyrimidinamin, N- (5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N- (2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid, N- (6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid, N- [2, 2, 2-Trichlor-1- [ (chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid, N- [3-Chlor-4, 5-bis- (2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,<BR> N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin-Natriumsalz,<BR> O, O-Diethyl- [2- (dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,<BR& gt; O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate, S-Methyl-1, 2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat, spiro [2H]-l-Benzopyran-2, 1' (3'H)-isobenzofuran]-3'-on, 4- [ (3, 4-Dimethoxyphenyl)-3- (4-fluorphenyl)-acryloyl]-morpholin Bakterizide : Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta- lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide/Akarizide/Nematizide : Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acequinocyl, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Ben- sultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buta- thiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloetho- carb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Dicofol, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dinetofuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvale- rate, Ethiofencarb, Ethion, Ethiprole, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenthion, Fen- valerate, Fipronil, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufen- oxuron, Flumethrin, Flupyrazofos, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb, Granuloseviren Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene, Imidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin, Kernpolyederviren, Lambda-cyhalothrin, Luienuron Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbe- mycin, Monocrotophos, Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Quinalphos, Ribavirin, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos, Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Theta- cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii YI 5302, Zeta-cypermethrin, Zolaprofos <BR> <BR> <BR> <BR> (lR-cis)- [5- (Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3- [ (dihydro-2-oxo-3 (2H)-furanyliden)-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> methyl] -2, 2-dimethylcyclopropancarboxylat (3-Phenoxyphenyl) -methyl-2,2, 3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat 1-[(2-Chlor-5-thiazolyl) methyl] tetrahydro-3, 5-dimethyl-N-nitro-1, 3, 5-triazin-2 (1H)- imin 2- (2-Chlor-6-fluorphenyl)-4- [4- (1, 1-dimethylethyl) phenyl] -4,5-dihydro-oxazol 2- (Acetlyoxy)-3-dodecyl-1, 4-naphthalindion 2-Chlor-N-[[[4-(1-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-ben zamid 2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-1,1-difluorethoxy)-phenyl]-amino ]-carbonyl]-benzamid <BR> <BR> <BR> <BR> 3-Methylphenyl-propylcarbamat<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 4- [4- (4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-l-fluor-2-phenoxy-benzol 4-Chlor-2-(1,1-dimethylethyl)-5-[[2-(2, 6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy) ethyl] thio]- 3 (2H)-pyridazinon 4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl) methoxy] -3 (2H)- pyridazinon 4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3, 4-dichlorphenyl) -3 (2H)-pyridazinon Bacillus thuringiensis strain EG-2348 Benzoesäure [2-benzoyl-1- (l, l-dimethylethyl)-hydrazid Butansäure 2, 2-dimethyl-3- (2, 4-dichlorphenyl)-2-oxo-l-oxaspiro [4.5] dec-3-en-4-yl- ester [3- [ (6-Chlor-3-pyridinyl) methyl] -2-thiazolidinyliden]-cyanamid Dihydro-2- (nitromethylen)-2H-1, 3-thiazine-3 (4H)-carboxaldehyd Ethyl- [2- [ [1, 6-dihydro-6-oxo-1- (phenylmethyl)-4-pyridazinyl] oxy] ethyl]-carbamat N- (3, 4, 4-Trifluor-1-oxo-3-butenyl)-glycin N- (4-Chlorphenyl)-3- [4- (difluormethoxy) phenyl] -4, 5-dihydro-4-phenyl-lH-pyrazol-<BR> 1-carboxamid N- [ (2-Chlor-5-thiazolyl) methyl] -N'-methyl-N"-nitro-guanidin N-Methyl-N'-(l-methyl-2-propenyl)-1, 2-hydrazindicarbothioamid N-Methyl-N'-2-propenyl-1,2-hydrazindicarbothioamid O, O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidot hioat<BR> N-Cyanomethyl-4-trifluormethyl-nicotinamid 3, 5-Dichlor-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-4-[3-(5-trifluormeth ylpyridin-2-yloxy)- propoxy]-benzol Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren, Safener bzw. Semiochemicals ist möglich.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An- wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew. -% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew. -% liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.

Bei der Anwendung gegen Hygiene-und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.

Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommen- de oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Proto- plastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behan- delt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombina- tion mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff"Teile"bzw."Teile von Pflanzen"oder "Pflanzenteile"wurde oben erläutert.

Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA- Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio-und Genotypen sein.

Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedin- gungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfin- dungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser-bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinaus- gehen.

Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gen- technologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser-bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleuni- gung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungs- wert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernte- produkte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirk- stoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obst- pflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thuringiensis (z. B. durch die Gene CryIA (a), CryIA (b), CryIA (c), CryIIA, Crym : AA, CryIBB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CryIF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden"Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und ent- sprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharn- stoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z. B."PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombina- tionen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für"Bt Pflanzen"seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten ge- nannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD (z. B. Mais, Baum- wolle, Soja), KnockOut (z. B. Mais), StarLink@ (z. B. Mais), Bollgaxd0 (Baumwol- le), Nucotn0 (Baumwolle) und NewLeafO (Kartoffel) vertrieben werden. Als Bei- spiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Soja- sorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready (D (Toleranz gegen Glyphosate z. B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Linke (Toleranz gegen Phosphinotricin, z. B. Raps), IMIt) (Toleranz gegen Imidazolinone) und SOTS@ (Tole- ranz gegen Sulfonylharnstoffe z. B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield (B) vertriebenen Sorten (z. B. Mais) erwähnt. Selbstverständ- lich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").

Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoff- mischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen.

Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene-und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören : Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.

Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.

Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachy- cerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.

Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta-sowie Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B.

Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markie- rungsvorrichtungen usw.

Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.

Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.

Beispielhaft und vorzugsweise-ohne jedoch zu limitieren-seien die folgenden Insekten genannt : Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillo- sum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pube- scens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec.

Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec.

Dinoderus minutus.

Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.

Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.

Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.

Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen : Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allge- mein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsio- nen oder Pasten angewendet werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs-bzw.

Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier-und/oder Binde-oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenen- falls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.

Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.

Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor- kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew. -%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.

Als Lösungs-und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungs- mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.

Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vor- zugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.

Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test- benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser- stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise a-Monochlomaphthalin, verwendet.

Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch- chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittel- gemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid-Fungizid- Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares orga- nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl-und/oder Ester-undloder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.

Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfin- dung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten orga- nisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier-bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyester- harz, Polykondensations-oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron- harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physika- lisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur-undloder Kunstharzes verwendet.

Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bitumi- nöse Substanzen bis zu 10 Gew. -%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.

Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew. -%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.

Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs- mittel (gemisch) oder ein Weichmacher (gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sol- len einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällen vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).

Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl-oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl- phosphat, Adipinsäureester wie Di- (2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly- kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.

Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl- methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.

Als Lösungs-bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch- chemischen Lösungs-bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.

Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.

Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.

Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.

Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlorpyri- phos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thia- cloprid, Methoxyfenozid, Triflumuron, Clothianidin, Spinosad und Tefluthrin, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octyl- isothiazolin-3-on, sein.

Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See-oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.

Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas-und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken), wie Balanus-oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockauienthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.

Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflußkrebse) zusammengefaßt werden, beson- dere Bedeutung zu.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbin- dungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs) -Wirkung aufweisen.

Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z. B. in Bis (trial- kylzinn)-sulfiden, Tri-n-butylzinnlaurat, Tri-n-butylzinnchlorid, Kupfer ()-oxid, Tri- ethylzinnchlorid, Tri-n-butyl (2-phenyl-4-chlorphenoxy) -zinn, Tributylzinnoxid, Mo- lybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl- (bispyridin)-wismut- chlorid, Tri-n-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zinkdimethyldithio- carbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink-und Kupfersalze von 2-Pyridinthiol-l- oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer (I)- ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und TributylzinnHa- logeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entschei- dend reduziert werden.

Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe enthalten.

Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise : Algizide wie 2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-1, 3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn ; Fungizide wie Benzo [b] thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S, S-dioxid, Dichlofluanid, Fluor- folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propi- conazole und Tebuconazole ; Molluskizide wie Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb, Fe-chelate, oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie 4, 5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2- (N, N-Di- methylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium-und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3, 5,6- Tetrachlor-4- (methylsulfonyl)-pyridin, 2,4, 5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetrame- thylthiuramdisulfid und 2,4, 6-Trichlorphenylmaleinimid.

Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.

Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten des weiteren die üblichen Bestandteile wie z. B. in Ungerer, Chem. Lied. 1985,37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.

Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.

Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittel- system, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wässrigen System, Vinylchlorid/Vinyl- acetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Butadien/Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.

Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner Weich- macher, die rheologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling- Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.

Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbe- sondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u. ä. vorkommen.

Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk-und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden.

Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören : Aus der Ordnung der Scorpionidea z. B. Buthus occitanus.

Aus der Ordnung der Acarina z. B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipi- cephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermato- phagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Aus der Ordnung der Araneae z. B. Aviculariidae, Araneidae.

Aus der Ordnung der Opiliones z. B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.

Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus spp.

Aus der Ordnung der Zygentoma z. B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

Aus der Ordnung der Blattaria z. B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Aus der Ordnung der Saltatoria z. B. Acheta domesticus.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.

Aus der Ordnung der Psocoptera z. B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.

Aus der Ordnung der Coleptera z. B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taenio- rhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.

Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombina- tion mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neonicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.

Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z. B. Pump-und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferpro- dukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel-und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den folgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele Beispiel 1 18 g (40 mmol) tert-Butyl-2- (4-chlorphenyl)-4- (2, 6-difluorbenzoyl)-3-methyl-5-oxo- 1-pyrrolidincarboxylat (II-1) werden in 30 ml Eisessig gelöst und mit einem Gemisch von 30 ml 50% iger Schwefelsäure versetzt. Man refluxiert etwa 3 h, kühlt ab und stellt unter Eiskühlung mit 15% iger Natronlauge alkalisch. Anschließend extrahiert man das Produkt mit Dichlormethan und erhält nach dem Verdampfen des Lösungsmittels 8,6 g Rohprodukt, welches über Kieselgel im System Cyclo- hexan/Essigsäureethylester (2 : 1) gereinigt wird.

Man erhält 4,4 g (36 % d. Th. ) von 2- (4-Chlorphenyl)-5- (2, 6-difluorphenyl)-3- methyl-3, 4-dihydro-2H-pyrrol mit dem logP (pH 2,3) = 3,00.

Beispiel 2 1,0 g (3,72 mmol) 2- (4-Chlorphenyl)-5- (2, 6-difluorphenyl)-3-methyl-3, 4-dihydro- 2H-pyrrol (Bsp. 1) wird zu einer Mischung von 1,01 g (4,90 mmol) 4-(Trifluormeth- oxy) phenylboronsäure, 3, 48 g (13,1 mmol) Trikaliumphosphat-Trihydrat, 14,68 mg (0,065 mmol) Palladium (II) acetat und 48,8 mg 2- (Di-tert.-butylphosphino) biphenyl in 25 ml Tetrahydrofuran unter Argon zugesetzt. Unter Rühren erwärmt man die Mischung insgesamt 9 h am Rückfluss, gießt die Reaktionslösung auf Wasser und extrahiert das Produkt mit Essigsäureethylester. Man erhält nach dem Verdampfen des Lösungsmittels 2,36 g rotes Öl, welches durch Säulenchromatographie in Cyclohexan/Essigsäureethylester (4 : 1) gereinigt wird.

Man erhält 1,0 g (70,9 % d. Th. ) an 5- (2, 6-Difluorphenyl)-3-methyl-2- [4'- (trifluor- methoxy)-1, l'-biphenyl-4-yl]-3, 4-dihydro-277-pyrrol vom Schmelzpunkt 85-86°C.

Beispiel 3 Verfahren (A) 12,3 g (24 mmol) tert-Butyl-2- (4-chlorphenyl)-4- (2, 6-difluorbenzoyl)-5-oxo-3-phe- nyl-1-pyrrolidincarboxylat (II-2) werden in einer Lösung von 20 ml konzentrierter Schwefelsäure, 20 ml Wasser und 40 ml Eisessig 4 h refluxiert. Nach dem Abkühlen wird mit Natronlauge alkalisch gestellt und das Produkt mit Dichlormethan extra- hiert. Die organische Phase wird nach dem Waschen mit Wasser über Magnesium- sulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Das zurückbleibende Öl wird an Kieselgel mit Dichlormethan chromatographiert.

Man erhält 3, 0 g (34, 0 % d. Th. ) an 2- (4-Chlorphenyl)-5- (2, 6-difluorphenyl) -3- phenyl-3, 4-dihydro-2H-pyrrol mit dem logP (pH 2,3) = 4,56.

Verfahren (B) 4,1 g (8,4 mmol) tert-Butyl-1- (4-chlorphenyl)-4- (2, 6-difluorphenyl)-4-oxo-2-phenyl- butylcarbamat (m-l) werden in 40 ml Dichlormethan gelöst und bei 0°C mit 10 ml.

Trifluoressigsäure tropfenweise versetzt. Nach dem Rühren für 16 h neutralisiert man mit Natriumhydrogencarbonat-Lösung und extrahiert mit Dichlormethan. Die organi- sche Phase wird nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat im Vakuum einrotiert und der Rückstand an Kieselgel mit Dichlormethan chromatographiert.

Man erhält 0,6 g (19,4 % d. Th. ) öliges 2- (4-Chlorphenyl)-5- (2, 6-difluorphenyl)-3- phenyl-3, 4-dihydro-2H-pyrrol vom logP (pH 2,3) = 4,16/4, 56 (Diastereomeren- gemisch).

Beispiel 4 Zu dem Reaktionsgemisch aus 0, 587 g (3,26 mmol) 4- (Isopropoxy) phenylboron- säure, 2,317 g (8,7 mmol) Trikaliumphosphat-trihydrat, 9,8 mg (0,043 mmol) Palla- dium (n) acetat und 32, 5 mg (0,11 mol) 2- (Di-tert.-butylphosphin) biphenyl in 25 ml Tetrahydrofuran fügt man 0.8 g (2,175 mol) 2- (2, 6-Difluorphenyl)-4-phenyl-5- (4- chlorphenyl) -3,4-dihydro-2H-pyrrol und refluxiert unter Argon für 16 h. Nach dem Abkühlen gießt man die Mischung auf Wasser und extrahiert das Produkt mit Dichlormethan. Die organische Phase wird nach dem Trocknen eingeengt, der Rück- stand an Kieselgel mit Cyclohexan/Essigsäureethylester (4 : 1) chromatographiert.

Man erhält 0,39 g (38, 4 % d. Th. ) öliges 5- (2, 6-Difluorphenyl)-2- (4'-isopropoxy-1, 1'- biphenyl-4-yl) -3-phenyl-3, 4-dihydro-2H-pyrrol mit dem logP (pH 2,3) = 5,55 und dem logP (pH 7,5) = 5, 77. Analog der den Beispielen 1 bis 4 sowie gemäß den allgemeinen Vorschriften zur Herstellung dieser Stoffe können die folgenden Verbindungen der Formel (I-g) erhalten werden : Nr. | RX lOgP 5 CH3 F H Cl 2, 44ab) 4, 44 bu 6 CH3 Br H Cl 3, 49a) 3, 93bu 7 F F 5, 69b OCF3 8 CH3 F F 5, 12 b) SCH3 9 CH3 CH3 H 3, 35a) OCF3 5, 9 (5b) 10 CH3 Cl H Cl 3, 14a) 4, 59bu 11 CH3 CH3 H Cl 4, 68b) 12 CH3 CH3 H CH3 2, 86a) 5, 88bu CH3 13 F F F 5, 33 a) --aOCF3 (cis-Konfiguration) S F F F 5 64a) (trans-Konfiguration) \ 15 C3H7-1. FF Cl 3, 85') Nr. Rl RZ R3 R4 logP 16 C3H7-i F F/=8\ 57o5a) t OCF3 17 C2Hs F F C1 3735a) 18 C2H5 F F 4, 79a) wOCF3 577) 19 CH3 F F CH3 4, 03a - 0- (5 N CH3 20 C2H5 F F Br 3762a) 3, 73 b) 21 C2Hs F F CH3 4, 17 a) -- -0- (4, 24 N CH3 Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (II) Beispiel II-1 Zur Lösung von 10,4 g (33,57 mmol) tert-Butyl-2-(4-chlorphenyl)-3-methyl-5-oxo-1- pyrrolidincarboxylat (VIII-1) in 80 ml Tetrahydrofuran und 5,8 ml Hexamethylphos- phorsäuretriamid tropft man unter Rühren bei-50°C 67,1 ml einer l-molaren Lösung von Bis- (trimethylsilyl)-lithiumamid zu. Nach 10 Min. werden dann ebenfalls bei - 50°C 5, 93 g (33, 5 mmol) 2, 6-Difluorbenzoylchlorid, gelöst in 10 ml absolutem Tetrahydrofuran, zugetropft. Man lässt langsam auf Raumtemperatur steigen und ver- dünnt nach Rühren für 16 h mit Wasser. Nach dem Ansäuern mit verdünnter Salz- säure extrahiert man das Produkt mit Dichlormethan. Die organische Phase wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.

Man erhält 15 g (ca. 100 % d. Th.) tert-Butyl-2- (4-chlorphenyl)-4- (2, 6-difluorbenzo- yl)-3-methyl-5-oxo-1-pyrrolidincarboxylat als öliges Rohprodukt mit dem logo (pH2,3) = 4, 44.

Beispiel 11-2 Eine Lösung von 7,8 g (21 mmol) tert-Butyl-2- (4-chlorphenyl)-5-oxo-3-phenyl-1- pyrrolidincarboxylat (VIII-2) in 40 ml absolutem Tetrahydrofuran und 4 ml Hexa- methylphosphorsäuretriamid wird unter Argon bei-50°C unter Rühren mit 42 ml einer 1 molaren Lösung von Bis- (trimethylsilyl) lithiumamid versetzt. Nach 10 Min. werden 3,7 g (21 mmol) 2,6-Difluorbenzoylchlorid zugesetzt und die Mischung lang- sam auf Raumtemperatur gebracht. Nach dem Rühren für 16 h fügt man Eiswasser zu dem Reaktionsgemisch, stellt mit Salzsäure sauer und extrahiert das Produkt mit Essigsäureethylester, trocknet die organische Phase und engt ein.

Man erhält 12,4 g rohes tert-Butyl-2- (4-chlorphenyl)-4- (2, 6-difluorbenzoyl)-5-oxo-3- phenyl-1-pyrrolidincarboxylat vom Schmelzpunkt 54-56°C und dem logP (pH 2,3) = 5, 11/4, 77 (Diastereomerengemisch). Herstellung von Aussanssstoffen der Formel (III) Beispiel III-1 Zur Lösung von 1,8 g (15,4 mmol) 1, 3-Difluorbenzol in 35 ml absolutem Tetra- hydrofuran tropft man bei-78°C unter Rühren 10,5 ml einer 1,6 molaren n-Butyllithi- umlösung (in Hexan) zu. Nach 1 h Rühren bei-78°C werden dann 3,0 g (11 mmol) tert-Butyl-2- (4-chlorphenyl)-5-oxo-3-phenyl-1-pyrrolidincarboxylat (VIII-2), gelöst in wenig Tetrahydrofuran, zugetropft. Man lässt noch 3 h bei-78°C und dann für 16 h bei Raumtemperatur rühren. Nach dem Zusatz von gesättigter Ammoniumchloridlösung extrahiert man das Produkt mit Dichlormethan und wäscht die organische Phase mit Wasser, die nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat im Vakuum einrotiert wird.

Man erhält 4,3 g (80,4 % d. Th.) tert-Butyl-1- (4-chlorphenyl)-4- (2, 6-difluorphenyl)- 4-oxo-2-phenylbutylcarbamat als harziges Rohprodukt mit dem logP (pH 2,3) = 4,63.

Herstellung von Aussanssstoffen der Formel (VIII) Beispiel VIII-1 Zur Lösung von 15,0 g (71,54 mmol) 5- (4-Chlorphenyl)-4-methyl-2-pyrrolidinon (X-1) in 100ml Dichlormethan und 19 4-Dimethylaminopyridin werden unter Rühren bei 20°C 31,23 g (143,1 mmol) Di-(tert-butyl)-dicarbonat zugesetzt und 2 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wird nach Rühren für 16 h mit Wasser versetzt und das Produkt mit Dichlormethan extrahiert. Nach dem Trocknen und Eindampfen im Vakuum wird das Rohprodukt an Kieselgel mit Cyclohexan/Essigsäureethylester (2 : 1) chromatographiert.

Man erhält 4,8 g (21,7 % d. th. ) öliges tert-Butyl-2- (4-chlorphenyl)-3-methyl-5-oxo- 1-pyrrolidincarboxylat mit dem logP (pH2,3) = 3,25/3, 31 (Diastereomerengemisch).

Beispiel VIII-2 6,0 g (22,1 mmol) 5- (4-Chlorphenyl)-4-phenyl-2-pyrrolidinon (X-2) werden in 50 ml Dimethylformamid gelöst und nach Zusatz von 0,4 g (3,28 mmol) 4-Dimethylamino- pyridin bei 20°C mit 10,6 g (48,6 mmol) Bis (tert-butyl) dicarbonat versetzt. Nach dem Rühren für 16 h verdünnt man das Reaktionsgemisch mit Wasser und saugt das ausgefallene Produkt ab.

Man erhält 7,8 g (95 % d. Th. ) an tert-Butyl-2- (4-chlorphenyl)-5-oxo-3-phenyl-1- pyrrolidincarboxylat vom Schmelzpunkt 164°C.

Analog der den Beispielen VIH-1 und VIII-2 sowie gemäß den allgemeinen Vor- schriften zur Herstellung dieser Stoffe können die folgenden Verbindungen der Formel (Vm) erhalten werden : Nr. Verbindung logP VIII-3 CH3 3, 38a) 0 N BUO C \ I Zur vm-4 o S 4, 1 laJ il tBu02C Br Zur VIII-5, F 3, 90a O iN ; e I tBu02C Br BUo c H 'bd VIH-6 H OCF3 4, 7 ja) '/ Bu0 C H Br VE-7, _OCF3 475oa) : nu Bu4 G H \ I Br Vm-8CgH-i4, 06 / Bu0 C Br Br VIII-9 C2H5 3, 3, 7 "tyl Bu0 C \ I zur Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (X) Beispiel X-1 45, 0 g (198,54 mmol) 4- (4-Chlorphenyl)-3-methyl-4-oxobutansäure (vgl. Eur. J. Med. 1993, 28,129) werden in 680 ml Ethanol nach Zugabe von 340 ml flüssigem Ammoniak und 5 g Raney-Nickel bei 150°C und 150 bar Wasserstoff 3 h gerührt. Nach dem Abkühlen und Abfiltrieren des Katalysators wird das Filtrat eingeengt, mit Wasser versetzt und mit Dichlormethan extrahiert. Anschließend wird die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt.

Man erhält 40 g rohes 5- (4-Chlorphenyl)-4-methyl-2-pyrrolidinon mit dem logP (pH2,3) = 1, 85/1,92 (Diastereomerengemisch).

Beispiel X-2 18 g (62,12 mmol) 4-Amino-4- (4-chlorphenyl)-3-phenylbutansäure (XI-1) werden in 200ml Xylol suspendiert und für 16 h refluxiert. Nach dem Abkühlen wird die Lösung filtriert und das Filtrat eingeengt. Der Rückstand wird an Kieselgel mit Essig- säureethylester chromatographiert.

Man erhält 12,3 g (Ausb. 66,9% d. Th.) 5- (4-Chlorphenyl)-4-phenyl-2-pyrrolidinon vom Schmelzpunkt 116°C und dem logP (pH 2,3) = 2,28/2, 50 als Diastereomeren- gemisch.

Analog der den Beispielen X-1 und X-2 sowie gemäß den allgemeinen Vorschriften zur Herstellung dieser Stoffe können die folgenden Verbindungen der Formel (X) erhalten werden : Nr. Verbindung log ? X-3 CH3 1, gaga) erz H \ I ber X_q./F 2, 70a) zizi H fi xi Br X-5 F 2, 45) O N H I bu X-6 OCF3 3, 35a) H 0 N = 1 2 1 'ber Nr. Verbindung logP X-7 OCF3 3, 06a) zizi 0 N I H H Br X-8 3zCF3 3, 20a) H I 0 N O N 1 H H Br X-9 CF3 3, 14 a) H vint _ Br U I H H Br 'Br X-10 C3H7-'2, 45 a) 0 N I I 'bd X-11 G2H5 2, 07bu 0 N O H I 'ber Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (XI) Beispiel XI-1 53,5 g (330 mmol) Zimtsäuremethylester und 91,74 g (300 mol) N- (4-Chlorbenzyl)- N (diphenylmethylen) amin als toluolische Lösung (siehe Beispiel XIV-1), sowie 3,5 g Triethylbenzylammoniumchlorid (TEBA-Chlorid) werden mit 12 ml 50% iger Natronlauge versetzt und für 16 h bei 20°C gerührt. Man fügt dann 122 ml 30% ige Salzsäure und 50 ml Wasser zu und rührt diese Mischung ebenfalls für 16 h weiter.

Der weiße kristalline Niederschlag wird abgesaugt und gut mit heißem Essigsäure- ethylester gewaschen um freies Benzophenon zu entfernen.

Man erhält 41 g (47,2 % d. Th. ) rohe 4-Amino-4- (4-chlorphenyl)-3-phenylbutansäure mit dem logP (pH 2,3) = 1, 52.

Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (XIV) Beispiel XIV-1 54,7 g (300 mmol) Benzophenon und 42,5 g (300 mmol) 4-Chlorbenzylamin werden in 500 ml Toluol unter Zusatz von 1 g p-Toluolsulfonsäure 24 h am Wasserab- scheider gekocht. Die abgekühlte Reaktionslösung des gebildeten N- (4-Chlorbenzyl)- N-(diphenylmethylen) amin wird ohne weitere Behandlung direkt in die anschließende Reaktion zur Herstellung der 4-Amino-4- (4-chlorphenyl)-3- phenylbutansäure (XI-1) verwendet.

Die Bestimmung der in den voranstehenden Tabellen und Herstellungsbeispielen angegebenen logP-Werte erfolgt gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V. A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur : 43°C.

Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2.3 mit 0,1 % wässriger Phos- phorsäure und Acetonitril als Eluenten ; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril. Die Werte sind in den Tabellen mit a) markiert.

Die Bestimmung erfolgt im neutralen Bereich bei pH 7.5 mit 0,01-molare wässriger Phosphatpuffer-Lösung und Acetonitril als Eluenten ; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril. Die Werte sind in den Tabellen mit b) markiert.

Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff- atomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).

Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.

Anwendungsbeispiele Beispiel A Heliothis armigera-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Baumwollkapselwurms (Heliothis armigera) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : Tabelle A pflanzenschädigende Insekten Heliothis-armigera-Test Wirkstoffe Wirkstoffkon-Wirkungsgrad zentration in ppm in % nach 7d CH3 F 20 100 F ouf3 OCF3 F F 100 100 F /SCH3 SCH3 CH3 Cl 3 off3 OUF3 F F ,,, H N 100 100 i OCF3 (C H3 ; M3 F N /N 100 100 if F OCF3 Beispiel B Phaedon-Larven-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : Tabelle B pflanzenschädigende Insekten Phaedon-Larven-Test Wirkstoffe Wirkstoffkon-Wirkungsgrad zentration in ppm in % nach 7a CHS F soo loo N 500 100 OUF3 OCF3 CHS F N 500 100 I N I F SCH3 F S N 500 100 FUI - OCF, OCF3 F N 500 100 Zon IF F CH 3 0lil, CH 3- CH 3 500 100 OCF OC Tabelle B pflanzenschädigende Insekten Phaedon-Larven-Test Wirkstoffe Wirkstofflon-Wirkungsgrad zentration in ppm in % nach 7d 1000 100 zon ce H CH3 CH3 ! ! 500 100 I N I / \ CH3 W l 0 CH3 CF3 Zizi 500 100 0 N bu H bu OCF CHUG , , H 100 100 i OCF3 CH3. äF 100 100 CH3 F I CH3 A O tHs Beispiel C Plutella-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : Tabelle C pflanzenschädigende Insekten Plutella-Larven-Test Wirkstoffe Wirkstoffkon-Wirkungsgrad zentration in ppm in % nach 8d CH3 F N 20 100 F OCF3 OCF3 CH3 C3 ouf3 OCF3 /-"3 F Ouf3 "OCF, CHUG c3 F 100 100 I N i F \ CH3 N 0 CH3 Beispiel D Spodoptera exigua-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera exigua) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : Tabelle D pflanzenschädigende Insekten Spodoptera exigua-Larven-Test Wirkstoffe Wirkstoffkon-Wirkungsgrad zentration in ppm in % nach 8d CHUG F 20 100 I N I OCF3 CH3 F N 100 100 I N I CH3 CHS CH3 100 100 OCF3 U13 F CH3 N . JL L i 100 ioo 100 100 I N I OUF3 OCF3 CH3 F 100 100 i N I /F \ \ CH3 N0CH3 Beispiel E Spodoptera frugiperda-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : Tabelle E pflanzenschädigende Insekten Spodoptera frugiperda-Test Wirkstoffe Wirkstofflon-Wirkungsgrad zentration in ppm in % nach 7d CH3 F 500 loto IF OCF3 CH3 F N 500 100 I/ SCH3 F 500 loo F OCF3 F 500 loo F \ I CH 0 il, CH3 CH3 CH3 h J ) ! 500 ioo 500 100 OCF3 Tabelle E pflanzenschädigende Insekten Spodoptera frugiperda-Test Wirkstoffe Wirkstoffkon-Wirkungsgrad zentration in ppm in % nach 7d CH3 Br N 500 85 ci CH3 C3 500 sus ci CH3 soo loo N 500 l cl3 0 cl3 CF3 zizi 500 100 O N 100 H H \ Bu /CAF3 ber 500 85 04 500 100 Bu Br Cl 3 F N 500 100 F Çt O1CH 100 N O CH3 Beispiel F Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung) Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden ; 0% bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : Tabelle F pflanzenschädigende Milben Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung) Wirkstoffe Wirkstoffkon-Wirkungsgrad zentration in ppm in % nach 7d CH3 ci CHg 100 98 ce CH3 Br N 100 100 ci CH3 F N 100 95 F cri CH3 F ! ! ioo 90 N 100 90 I N I SCH3 F W 100 95 /F \ \ CHs CH3 CH3 CH3 100 100 OCF3 Tabelle F pflanzenschädigende Milben Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung) Wirkstoffe Wirkstoffkon-Wirkungsgrad zentration in ppm in % nach 7d CH3 F 100 85 F OCF3 F N 100 80 F OCF3 CHUG CH3 cl3 Cl ci F H , , H w N I 100 98 F OCF3 CH3 F 100 98 OUF3 OCF3 Beispiel G Myzus-Test Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzen- tration.

Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit : Tabelle G pflanzenschädigende Insekten Myzus-Test Wirkstoffe Wirkstoffkon-Wirkungsgrad zentration in ppm in % nach 6d CH3 F 500 80 F ci CH3 CH3 1 N 1 500 80 ci Beispiel H Diabrotica balteata-Test (Larven im Boden) Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten-Behandlung transgener Pflanzen Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzen- tration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0, 25 1 Töpfe und lässt diese bei 20°C stehen.

Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YIELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung).

Beispiel I Heliothis virescens-Test (Behandlung transgener Pflanzen) Lösungsmittel : 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden ; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.