Zum Entfernen bzw. Reduzieren von übelriechenden Substanzen in der Luft durch Gaswäsche werden in der Praxis verschiedenartige Methoden angewandt. Einige davon nutzen die Fähigkeit von Festsubstanzen mit großer Oberfläche, gasför- mige Substanzen zu adsorbieren und damit über einen längeren Zeitraum hinweg zu binden, So werden z. B. mineralische Trägermaterialien, Papiervliese und Aktiv- kohle als Filtereinsätze zum Entfernen von flüchtigen Verunreinigungen aus Luft- und Abluftströmen verwendet.

Ein anderes Prinzip besteht darin, dass man Pulver, saugfähige Papiere, aufnah- mefähige Polymere oder hochporöse Tongranulate mit aktiven Agentien, die mit übelriechenden Substanzen reagieren oder diese maskieren können, imprägniert.

Sie geben diese aktiven Agentien langsam wieder ab und können dadurch ihre Wirkung entfalten, wenn sie von verunreinigter Luft durch-oder überströmt wer- den.

In WO-A 01/78794 ist ein wasserfreies Gel zum Beduften oder Desodorieren von Luft beschrieben, welches hergestellt wird durch Vernetzen eines flüssigen, funk- tionelle Gruppen tragenden Polymeren, vorzugsweise eines maleinisiertes Poly- butadiens, mit einem Vernetzungsmittel in Gegenwart eines Duftstoffes oder Desodorants, welches aus dem Gel wieder freigesetzt werden kann.

In US-A 5,569, 683 ist ein Gel beschrieben, das eine Polymermatrix aus einem vernetzten Acrylatpolymeren und Duftstoffe enthält, die aus der Matrix wieder frei- gesetzt werden können.

Es hat sich jedoch gezeigt, dass die beschriebenen gelartigen Massen nicht in der Lage sind, die adsorbierten aktiven Agentien über einen längeren Zeitraum hinweg langsam und gleichmäßig wieder freizusetzen.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, eine einfach herstellbare, gelartige Masse, die aktive Agentien adsorbiert enthält, bereitzustellen, welche in der Lage ist, diese über einen längeren Zeitraum hinweg langsam und gleichmäßig freizu- setzen.

Diese Aufgabe wird durch eine gelartige Masse gelöst, die eine Matrix aus ver- netzten, hydrophile Gruppen tragenden Polymeren enthält, an die 10 bis 90 Gew. %, bezogen auf die Masse, flüchtige aktive Agentien adsorbiert sind, welche mit der Matrix zusammen eine Schwammstruktur bilden, aus der die aktiven Agentien an die Umgebungsluft freigesetzt werden können und verdunsten, wobei die Polymermatrix mindestens zwei verschiedenartigen Polymeren A, B,... enthält.

Geeignet als vernetzte Polymere sind zwei Polymerklassen, einmal vernetzte (Meth-) Acrylat-Polymere Y und insbesondere vernetzte maleinisierte bzw. epoxi- dierte Polymere X.

Bevorzugte vernetzte (Meth-) Acrylat- Polymere Y werden hergestellt durch Copo- lymerisation von monofunktionellen (Meth-) Acrylat- Monomeren mit einem Mole- kulargewicht von 50 bis 900 und polyfunktionellen (Meth-) Acrylat- Monomeren mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 oder 3 polymerisierbaren Doppelbindungen als Vernetzer, wobei das Molverhältnis mono-zu polyfunktionellen Monomeren vorzugsweise 20 : 1 bis 1 : 1, insbesondere 8 : 1 bis 1 : 1 beträgt. Es ist wesentlich, dass das ver- netzte Polymere hydrophile Gruppen, enthält, beispielsweise HO-,-CH2-CH2-O-, H2N-, -COO-oder CONH-Gruppen. Derartige vernetzte Polymere sind z. B. in der genannten US-A 5,569, 683 beschrieben.

Geeignete monofunktionelle Monomere sind z. B. Hydroxyethylacrylat, Acrylamid, Glycerinmonoethylacrylat, Poly (propylenoxid) (ethylenoxid) monomethylacrylat (50 POEP 800 B Blemmer), Polyethylenoxidtetrahydrofuran-monomethacrylat (700 PEP 350 B Blemmer), beide von Nippon Oil and Fats.

Geeignete polyfunktionelle Monomere sind Polyethylenglykol-400-dimethacrylat von Röhm GmbH, Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldimethacrylat und N, N'- Methylenbisacrylamid von Biorad. Die Herstellung der vernetzten (Meth-) Acrylat-Polymeren erfolgt durch Copolymerisation der Monomeren, wobei die Polymerisation durch Zugabe eines radikalischen Initiators, z. B. Wasserstoffper- oxid, und Energiezufuhr, z. B. durch Bestrahlen mit UV-Licht oder durch Erhitzen ausgelöst werden kann.

Die Polymerisation kann in Gegenwart von festen Adsorptionshilfsmitteln, z. B. von Silicagel, Zinkoxid oder Silikaten durchgeführt werden, und insbesondere in Ge- genwart von mindestens 0,01 Gew. % Wasser und/oder von anderen quelled wir- kenden Flüssigkeiten, wie Alkoholen, Glykolen, Paraffinöl und Polyalkylenoxiden, sowie in Gegenwart der flüssigen aktiven Agentien, wobei eine vorzugsweise of- fenporige Schwammstruktur entsteht.

Eine andere bevorzugte Polymerklasse X sind vernetzte Umsetzungsprodukte eines hydrophile Gruppen tragenden Polymeren mit einem Vernetzer. Geeignete hydrophile Gruppen tragende Polymere sind maleinisierte oder epoxidierte Poly- mere, z. B. Umsetzungsprodukte von Polydienen mit einem Molekulargewicht zwi- schen 400 und 10 000, beispielsweise Polybutadien, Polydecadien und ungesät- tigte Fettsäuren, wie Soyabohnenöl, mit Maleinsäureanhydrid, ferner Copolymere von Olefinen, wie Ethylen, mit Maleinsäureanhydrid, sowie epoxidiertes Polybuta- dien und maleinisierter Polymethylvinylether. Auch Kohlehydrate, wie Fructose und Stärke, können als Polymer eingesetzt werden. Bevorzugte Vernetzer sind Polyamine mit 2 oder 3 Aminogruppen, insbesondere Polyoxyalkylenpolyamine, wie Polyoxypropylendiamin und Polyoxypropylentriamin. Neben Polyaminen kön- nen auch Harnstoff, Polyethylenimin, Epichlorhydrin, Triethylenglykol und Pyro- mellithsäuredianhydrid eingesetzt werden.

Auch Zinkoxid, Zinkacetat und Calciumhydroxid können als Vernetzer wirken, wo- bei letztere wahrscheinlich mit zwei Maleinsäureanhydrid-Gruppen einen stabilen Komplex bilden, Die Herstellung dieser vernetzten, hydrophile Gruppen tragenden Polymeren er- folgt durch Kondensation des maleinisierten bzw. epoxidierten Polymeren mit dem Polyamin, vorzugsweise in alkoholischer Lösung, insbesondere in Dipropylengly- kol, bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen 40° und 60°C. Auch hier ist das bevorzugte Molverhältnis Polymer zu Vernetzer 20 : 1 bis 1 : 1, insbesondere 8 : 1 bis 1 : 1. Bei einem niedrigen Molverhältnis nahe 1 : 1 erhält man eine starke Vernetzung, was relativ zähe und kompakte gelartige Massen ergibt. Die Konden- sation wird in Gegenwart von Zusatzstoffen, wie quelled wirkenden und oberflä- chenaktiven Flüssigkeiten, vorzugsweise wieder von mindestens 0,01 Gew. % Wasser, und in Gegenwart der aktiven Agentien durchgeführt. Als hydrophile Gruppen wirken insbesondere die von den Polyoxyalkylenpolyaminen stammen- den-CRH-O-Gruppen, daneben die Maleinsäureanhydrid-und Carboxyl-Gruppen bzw. die-NR-CO-Gruppen des vernetzten maleinisierten Polymeren, sowie die <BR> <BR> Epoxidgruppen bzw. -COH-CNR-Gruppen des vernetzten epoxidierten Polyme- ren.

In beiden Fällen bilden die vernetzten Polymeren zusammen mit den aktiven Agentien eine vorzugsweise offenzellige Schwammstruktur. Die vernetzten Poly- meren weisen ein räumliches Netzwerk mit Poren auf, in dem flüchtige Fremdsub- stanzen aufgesaugt und adsorbiert werden können, so dass die Polymeren wie ein Schwamm anquellen. Im angequollenen Zustand besteht das dreidimensionale Netzwerk aus Elementarzellen, die eine Porengröße von 0,1 bis 100 um, insbe- sondere von 0,5 bis 50 um aufweisen.

Erfindungsgemäß enthält die Polymermatrix mindestens zwei verschiedenartige Polymeren A, B,.... Jedes der Polymeren A, B,... sollte in der Polymermatrix zu mindestens 10 Gew. %, vorzugsweise von mehr als 20 Gew. %, enthalten sein.

Bevorzugt enthält die Polymermischung nur zwei verschiedenartige Polymeren A und B, von denen das eine mehr und das andere weniger wasserverträglich bzw. wasserlöslich ist.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bilden die Polymeren A, B, ... nach der Vernetzung in der Polymermatrix ein interpenetrierendes Netzwerk.

Ein solches erhält man, wenn man die Ausgangsmaterialien für die Polymeren A, B,..., welche der gleichen Polymerklasse X bzw. Y angehören und miteinander verträglich sind, miteinander vermischt und gemeinsam vernetzt, oder wenn man das Ausgangsmaterial für das Polymere B ausreichend lang in Kontakt mit dem bereits vernetzten Polymeren A hält und in dieses eindiffundieren lässt, und erst dann die Vernetzungsreaktion für das Polymere B durchführt.

Ein nur teilweise interpenetrierendes Netzwerk erhält man, wenn man entweder die Ausgangsmaterialien für verschiedenartige Polymerklassen X bzw. Y mitein- ander vermischt und die Vernetzungsreaktionen für die jeweilige Polymerklasse nacheinander durchführt, oder wenn man bei gleicher Polymerklasse die Aus- gangsmaterialien für das Polymer B nur kurz in Kontakt mit dem bereits vernetzten Polymer A bringt, so dass sie nur teilweise eindiffundieren können, und dann ver- netzt.

Eine dritte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, dass man das Aus- gangsmaterial für das Polymer B mit dem bereits vernetzten Polymer A in Kontakt bringt und ohne Wartezeit sofort vernetzt. Man erhält dann eine Polymermatrix, in der die Polymeren A und B in diskreten Schichten nebeneinander vorliegen.

Je nach Anwendungszweck kann die gelartige Masse verschiedenartige aktive Agentien in Mengen von 10 bis 90 Gew. %, vorzugsweise von 20 bis 80 Gew. % enthalten : - Desodorantien und Duftstoffe, wie Aldehyde, Ketone, Alkohole, Ester, Terpene oder natürliche ölige Essenzen sowie Parfüme ; - Pflanzenschutzmittel, wie Herbizide, Insektizide, Insekten-Repellents, Fungi- zide, Nematozide oder Akarizide ; - biozid wirkende Substanzen, wie Phenolverbindungen, Halogenverbindungen oder quarternäre Ammoniumverbindungen.

Die aktiven Agentien können entweder dadurch in die gelartige Masse eingebracht werden, dass man sie mit den Ausgangsmaterialien für die Polymeren mischt und in ihrer Gegenwart die Vernetzungsreaktion durchführt, oder indem man sie nach- täglich in die Polymermatrix eindiffundieren lässt. Die aktiven Agentien können sowohl hydrophil als auch hydrophob sein.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die gelartige Masse 0,01 bis 90, vorzugsweise 0,05 bis 60 und insbesondere 0,1 bis 10 Gew. % Wasser.

Dieses unterstützt die Bildung der Poren bei der Herstellung der vernetzten Poly- meren und sorgt dafür, dass die aktiven Agentien in diese Poren eindringen kön- nen, darin festgehalten werden und langsam und gleichmäßig wieder herausdif- fundieren. Durch die Menge an Wasser kann die Diffusionsrate kontrolliert werden.

Von Bedeutung ist auch, dass die gelartige Masse eine optimale Oberflächen- spannung aufweist. Diese liegt bevorzugt zwischen 5 und 80 dynes/cm, insbeson- dere zwischen 20 und 50 dynes/cm. Die Oberflächenspannung kann mit einem Goniometer zur Bestimmung des Winkels, mit dem ein Tropfen auf der Oberfläche aufliegt, gemessen werden, wie es einem Artikel von Y. C. Ko in Journal of Colloid and Interface Science 1981,82, Seiten 25-37, beschrieben ist. Die optimale Oberflächenspannung kann durch die geeignete Kombination von Polymeren, ak- tiven Agentien und der Menge an zugesetztem Wasser eingestellt werden ; sie kann durch einfache Vorversuche ermittelt werden. Je niedriger die Oberflächen- spannung ist, desto besser und gleichmäßiger kann das Wasser in der Polymer- matrix aufgenommen werden.

Neben den aktiven Agentien und Wasser kann die gelartige Masse noch Flamm- schutzmittel, wie Bromverbindungen, Zucker oder Azodicarbonamid, ferner Lö- sungsmittel, wie Alkohole, insbesondere Dipropylenglykol, Mittel zur Verhinderung des Verbackens, wie z. B. Sägemehl, sowie Sublimationshilfsmittel, welche die Freisetzung des aktiven Agens beschleunigen, enthalten.

Eine typische Zusammensetzung der Ausgangsmaterialien bei der Herstellung der bevorzugten gelartigen Masse sieht folgendermaßen aus : Maleinisierte bzw. epoxidierte Polymere : 10 bis 30 Gew. % Vernetzer : 0,2 bis 5 Gew. % Wasser : 0,1 bis 60 Gew. % Flammschutzmittel : 1 bis 20 Gew. % Aktives Agens : Rest Die gelartige Masse kann als Krümel, Späne, Granulat oder Kugeln zur Anwen- dung kommen, bevorzugt aber in flächiger Form als Streifen oder Platten mit einer Dicke von 2 bis 50 mm. Diese Streifen oder Platten können auf Netze oder Gitter aufgelegt sein.

Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die gelartige Masse in sehr dünner Schicht auf ein Trägermaterial aufgetragen oder beidseitig von einem Trä- germaterial umhüllt, so dass sie mit diesem zusammen ein flächiges Blatt bildet.

Das Trägermaterial kann ein Faservlies oder ein Fasergewebe sein, die auch kunststoffbeschichtet sein können. Geeignet sind Vliese und Gewebe auf Basis von Naturfasern, wie Cellulose, Baumwolle oder Leinen, aber auch von syntheti- schen Fasern, wie Polyamiden oder Polyester. Geeignete Trägermaterialien sind z. B. das Cellulosefaservlies PGI der Fa. Nordlys WDS ; das Baumwollgewebe 4110 der FA. Subrenat ; ein Faservlies der Fa. Danisco, das mit einem 20 um dicken Polyoxypropylenfilm und einem 50 um dicken Polyethylenfilm beschichtet ist ; sowie die Textilgewebe K 286, S 434 und S 434 der Fa. Alstrom.

Bei porösen Faservliesen wird die gelartige Masse von dem Vlies aufgenommen, d. h. das Vlies ist mit der gelartigen Masse imprägniert. Bei kunststoffbeschichteten Geweben liegt die gelartige Masse auf dem Trägermaterial auf, wobei die aktiven Agentien durch die Kunststoffbeschichtung hindurch diffundieren können. Durch das Trägermaterial kann die gelartige Masse in sehr dünner Form mechanisch stabilisiert werden, was die Freisetzung der aktiven Agentien begünstigt.

Das Trägermaterial mit der gelartigen Masse liegt dann in Form eines dünnen Blattes, vorzugsweise mit einer Dicke von 0,01 bis 5 mm, insbesondere von 0,1 bis 2 mm vor. Natürlich können mehrere Blätter, z. B. bis zu einer Dicke von 50 mm übereinander gestapelt werden. Die Blätter bzw. Stapel können zusam- mengerollt werden, wobei die einzelnen Schichten der Rolle zum Beispiel durch flexible Netze oder Gitter voneinander getrennt sind und einen Abstand von 1 bis 100 mm, insbesondere von 2 bis 20 mm voneinander haben. Die Rollen können in rohrförmige Hülsen oder Säulen eingelegt werden, durch die ein Luftstrom parallel zur Längsrichtung der Hülse bzw. Säule entlang der Oberfläche der zusammen- gerollten Blätter geführt wird, so dass er in möglichst intensiven Kontakt mit der gelartigen Masse treten und die aktiven Agentien freisetzen kann.

Die Hülsen bzw. Säulen können auch an ihrem Umfang eine Vielzahl von Löchern aufweisen, durch die ein Luftstrom senkrecht zur Längsrichtung der Hülse bzw. parallel zur Längsrichtung der Säule geführt werden kann. Derartige Hülsen können quer in den Abluftkanal oder einen Kamin eingesetzt werden.

Vorzugsweise senkrecht stehende Säulen können an besonders geruchsbelasteten Stellen von geschlossenen Räumen aufgestellt werden.

Zur Herstellung der dünnen Blätter trägt man auf die Trägerschicht, welche z. B. als Fließband über zwei Rollen geführt wird, erst das Ausgangsmaterial für das Polymere A auf, vernetzt dieses und kalibriert auf die gewünschte Dicke, z. B. mit einem flexiblen Abstreifer. Dann trägt man die Ausgangsmaterialien für das Poly- mere B auf und vernetzt dieses. Je nach Wartezeit zwischen Auftrag und Vernet- zung erhält man ein vollständig interpenetrierendes Netzwerk, ein teilweise inter- penetrierendes Netzwerk oder diskrete Schichten der vernetzten Polymeren A und B nebeneinander.

Die aktiven Agentien kann man zusammen mit den Ausgangsmaterialien für die Polymeren zugeben, es ist aber auch möglich, sie in oder auf die Trägermateria- lien aufzubringen, von wo sie dann in die sich bildende Polymermatrix eindiffundie- ren.

Bei einer speziellen Ausführungsform der Erfindung wird die Oberfläche der dün- nen Blätter mit ultrafeinen Partikeln einer Halbleiterverbindung belegt, z. B. einem Oxid, Sulfid oder Selenid von Zink oder Cadmium, vorzugsweise von Zinkoxid.

Dies kann durch Aufsprühen einer wässrigen Suspension auf die Oberfläche der blattförmigen gelartigen Masse im Anschluss an die Vernetzungsreaktion gesche- hen, z. B. in Mengen von 0,01 bis 1 g pro cm2. Eine Partikelgröße von 1 bis 100 nm, vorzugsweise von 5 bis 60 nm ist bevorzugt. Diese ultrafeinen Halbleiter- Partikel unterstützen die Freisetzung der aktiven Agentien, vor allem aber sind sie in der Lage, mit übelriechenden Substanzen zu reagieren und diese aus der Umgebungsluft zu entfernen.

Aus der erfindungsgemäßen gelartigen Masse werden die aktiven Agentien lang- sam und gleichmäßig freigesetzt und verdunsten. Es ist von Vorteil, dass die ge- lartige Masse ihre Wirkung mindestens drei Tage, vorzugsweise mindestens eine Woche und insbesondere einen bis sechs Monate lang beibehält.

Bevorzugt wird die gelartige Masse zum Entfernen bzw. Maskieren von übelrie- chenden Substanzen aus der Luft eingesetzt, wobei die genannten Desodorantien oder Duftstoffe freigesetzt werden und verdunsten.

Das freigesetzte aktive Agens kann mit den übelriechenden Substanzen in der Gasphase reagieren und dabei die übelriechenden Substanzen aus der Luft ent- fernen bzw. reduzieren. Neben eigentlichen chemischen Reaktionen, z. B. zwi- schen Schwefelwasserstoff oder Ammoniak und Aldehyden kann es dabei auch zu Bindungen durch elektrostatische oder van der Waals'sche Kräfte kommen, wo- durch die Geruchswahrnehmbarkeit zumindest herabgesetzt wird. Weiterhin kön- nen die aktiven Agentien auch die üblen Gerüche maskieren und/oder als spezi- elle Parfümkomposition den üblen Geruch überdecken und eine Beduftung erzie- len.

Folgende praktische Anwendungen sind beispielsweise möglich : In Tierzuchtanlagen, Ställen, Güllebehältern insbesondere in Schweinemastanla- gen, wobei die gelartige Masse in Form von Platten, Streifen oder Blättern auf Gitter oder Netze aufgelegt wird. Diese können direkt an der Decke aufgehängt werden, vorzugsweise werden aber mehrere Gitter übereinander oder nebenein- ander auf einem Gestell angeordnet. Man kann auch die oben beschriebenen Rollen aus dünnen Blättern in Hülsen einlegen, durch die die verunreinigte Luft strömen kann. Die Gestelle bzw. Hülsen können in einem Ventilationskasten ein- gebaut werden, der im Raum oder in Eingangsluftschächten angebracht wird. In letzterem bewirkt die angesaugte Frischluft die Verdunstung der aktiven Agentien.

In Gebäuderäumen, z. B. in Zimmern, Aufenthaltsräumen, Hallen, Küchen und Toiletten von Krankenhäusern, Altersheimen und insbesondere von Hotels und Restaurants. Dabei kann die gelartige Masse wieder in Form von Streifen, Platten oder Blätter auf Gitter oder Netze aufgelegt und in ein Gestell eingebracht oder in Form von Rollen in Hülsen eingelegt werden. Diese können in einen Klimaschacht oder in einen Ventilationskasten eingebracht werden. Ferner kann die gelartige Masse in Säulen eingebracht werden, in denen durch ein Gebläse ein Luftstrom erzeugt wird, welcher die aktiven Agentien freisetzt. Derartige Säulen können an besonders geruchsbelasteten Stellen der Gebäuderäume aufgestellt werden.

In öffentlichen Verkehrsmitteln, wie Eisenbahn-, Straßenbahn-, Untergrundbahn- waggons, Bussen, sowie See-und Luftfahrzeugen. Auch hier kann die gelartige Masse auf Netze oder Gitter aufgelegt und diese übereinander in einem Gestell angeordnet werden oder in Form von Rollen in Hülsen eingelegt werden, die in den Luftschacht des Verkehrsmittels eingebracht werden.

In Industrieanlagen, wobei die gelartige Masse in Abluftkaminen bzw. in Luftein- gangsöffnungen oder in die Einblasvorrichtung für Prozessluft angebracht sind.

Wo mit starker Verschmutzung zu rechnen ist (z. B. bei Vulkanisationsanlagen) oder wo Abluft mit hoher Temperatur eintritt, welche die Polymermatrix schädigen könnte, kann das aktive Agens in den Raum hinein eingeblasen oder aus einem seitlich angebrachten Einsatz durch Unterdruck eingesaugt werden, wo es sich mit der Abluft vermischen und mit den übelriechenden Substanzen reagieren kann.

In großflächigen Anlagen, z. B. in Klärbecken, Kläranlagen, Kompostieranlagen, Deponien, Müllsortieranlagen, aber auch in ganzen lndustriekomplexen, in denen übelriechende feste oder flüssige Stoffe offen gelagert sind. Bevorzugt wird hier die gelartige Masse als Streifen, Platten oder Stapel von dünnen Blättern in Gitter eingelegt, die zwischen parallele Platten eingebracht werden. Diese können auf Pfosten befestigt werden, die an geeigneten Stellen in der offenen Anlage aufge- stellt werden. Der Zwischenraum zwischen den Platten wird von einem Luftstrom durchströmt, der die aktiven Agentien freisetzt, was vorzugsweise durch natürlichen Wind geschieht, der gegebenenfalls durch ein Gebläse verstärkt wird.

Eine andere Anwendung der erfindungsgemäßen gelartigen Masse besteht darin, dass sie mit den oben beschriebenen Pflanzenschutzmitteln beladen wird. Sie kann in Form von Krümeln, Spänen oder Granulat direkt auf den Boden oder auf die Pflanzen aufgestreut werden. Platten oder Streifen können in Gitter oder Netze eingelegt und auf Gestelle aufgelegt werden, und dünne Blätter können in Hülsen eingebracht werden.

Die Gestell bzw. Hülsen können im Feld aufgestellt oder im Weinberg an Drähte aufgehängt werden.

Schließlich kann die gelartige Masse auch mit den oben beschriebenen bioziden Agentien beladen werden, die mit schädliche Mikroorganismen in der Luft reagie- ren und diese vernichten können.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine gelartige Masse in Form eines extrem dünnen Blattes, enthaltend eine Matrix aus vernetzten, hydrophile Gruppen tragenden Polymeren, an die 10 bis 90 Gew. %, bezogen auf die Masse, flüchtige aktive Agentien adsorbiert sind, die mit der Matrix zusammen eine Schwamm- struktur bilden, aus der die aktiven Agentien an die Umgebungsluft freigesetzt werden können und verdunsten. Diese Masse ist dadurch gekennzeichnet, dass sie auf ein Trägermaterial aufgetragen bzw. beidseitig von diesem umhüllt ist und mit dem Trägermaterial zusammen eine Dicke von 0,01 bis 2 mm, vorzugsweise von 0,1 bis 1,8 mm aufweist.

In WO A-98/07454 ist eine dünne Polymerfolie auf Basis eines Acrylat-Copoly- meren beschrieben, die desodorierend wirkt. Das Desodorans ist aber als Como- nomer in das Polymere einpolymerisiert und kann daraus nicht freigesetzt werden.

Insofern ist der oben beschriebene Gegenstand der Erfindung neu.

Die eben beschriebene gelartige Masse enthält vorzugsweise 0,01 bis 90 Gew. %, insbesondere 0,05 bis 60 Gew. % Wasser. Die dünnen Blätter können wieder in mehreren Lagen übereinander gestapelt werden und zusammengerollt werden.

Derartige extrem dünne Blätter, vor allem wenn die gelartige Masse Wasser ent- hält, sind auch dann hochwirksam, wenn die Polymermatrix nur ein einziges ver- netztes, hydrophile Gruppen tragendes Polymer enthält. Offenbar spielt dabei die relativ große Oberfläche der dünnen Blätter eine Rolle, insbesondere wenn sie mit Abständen zusammengerollt sind.

Beispiele Beispiel 1a Lösung A : 2 g Acrylamid wurden mit 0,5 g N, N'- Methylen-bis-acrylamid in 7,5 g Wasser, 0,1 ml 30% igem Wasserstoffperoxid und 5 g eines flüssigen Parfüms (Vanillin) vermischt. Die Lösung wurde in einem Ultraschallbad unter schwachem Vakuum entgast und 5 min lang bei 5°C in einer Kolloidmühle mit 300 rpm gerührt.

Lösung B : 2 g Acrylamid, 0,5 g Polyethylenglykol- (400)- dimethacrylat in 7, 5 g Wasser, 0,1 ml 30% iges Wasserstoffperoxid und 3 g des Parfüms wurden wie oben beschrieben, vermischt, entgast und gerührt.

Stufe 1 : Auf ein über zwei Rollen mit einer Geschwindigkeit von 0,1 cm/sec ge- führtes Fließband aus einem Cellulose-Faservlies (PGI der Fa. Nordlys, WDS) wurde die Lösung A langsam und gleichmäßig aufgetragen, dann wurde mittels einer UV-Lampe (40 mW/cm2 bei einem Abstand von 5 cm von dem Trägermate- rial) polymerisiert und dann mittels eines flexiblen Abstreifers auf eine Dicke von 1 mm kalibriert.

Stufe 2 : Auf das Fließband wurde die Lösung B aufgetragen. Nach einer Wartezeit von 30 min, während der die Lösung B in das bereits gebildete Polymer A eindif- fundieren kann, wurde wie oben beschrieben polymerisiert. Insgesamt durchlief das Fließband mit den polymerisierenden Lösungen fünfmal die UV-Lampe. Das gebildete Polymere B war etwas weniger wasserverträglich als das Polymere A ; die Polymermatrix enthielt die Polymeren A und B in Form eines interpenetrienden Netzwerkes. Eine Auftrennung der Polymermatrix in zwei Schichten war nicht möglich.

An dem entstandenen, etwas mehr als 1 mm dicken Blatt mit den Abmessungen 22 x 30 cm wurde eine Oberflächenspannung von 45 dynes/cm gemessen. Zwei Lagen des Blattes wurden übereinander gelegt und zu einer vierschichtigen Rolle mit einem Schichtabstand von 5 mm aufgerollt. Die Rolle wurde in einer Feuchtig- keitskammer bei 25 °C und einer Luftfeuchtigkeit von 50 % gelagert. Der Ge- wichtsverlust durch Freisetzen und Verdunsten des Parfüms und von Wasser wurde gemessen. Die Gewichtsabnahme war gleichmäßig und betrug nach 10 Wochen nur 42 % d. h. dass die Wirksamkeit der gelartigen Masse recht lange an- hält.

Zum Vergleich wurden die Lösungen A und B allein polymerisiert und die Ge- wichts-abnahme gemessen. Der Verlauf der Kurven über die Zeit war ungleich- mäßig, nach sechs Wochen betrug der Gewichtsverlust beim Polymer A 23% und beim Polymer B 20%. Danach trat praktisch kein weiterer Gewichtsverlust mehr auf, d. h. die gelartige Masse hatte ihre Wirksamkeit schon nach sechs Wochen verloren. Kurven siehe Abb.

Beispiel 1 b Beispiel 1 a wurde wiederholt, die Wartezeit nach Auftragen der Lösung B auf das Polymer A betrug aber nur 10 min. In der entstandenen gelartigen Masse lag die Polymermatrix in Form eines nur teilweise interpenetrierenden Netzwerkes vor.

Hier konnten unter hohem Kraftaufwand zwei Schichten mit den Polymeren A bzw.

B getrennt werden.

Beispiel 1 c Beispiel 1 a wurde wiederholt, wobei aber ohne Wartezeit, unmittelbar im An- schluss an den Auftrag der Lösung B diese vernetzt wurde. In der Polymermatrix lagen die zwei Polymeren A und B als diskrete Schichten nebeneinander vor, die leicht voneinander getrennt werden konnten.

Beispiel 2 Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei aber in Lösung A 4 g Polyethylenoxidmono- meth-acrylat (von Nippon Oil and Fat) und 0,5 g Polyethylenglykol- (400)-dimeth- acrylat eingesetzt wurden, und in Lösung B 5 g Glycerinmonomethacrylat (von Nippon Oil and Fat) und 0,5 g Polyethlenglykol- (400)- dimethacrylat. Das entstan- dene Polymer A ist weniger wasserverträglich als das Polymer B. Die Oberflä- chenspannung des Blattes betrug 42 dynes/cm, die Gewichtsabnahme nach 10 Wochen 28 %, die Wirksamkeit ist auch dann noch voll erhalten.

Beispiel 3 Lösung A : 15 g epoxidiertes Polybutadien (Poly bd von Atofina), 3 g Polyoxypro- pylen-diamin (Jeffamine D 400 von Huntsman) und 8 g Wasser wurden mit 70 g eines flüssigen Parfüms vermischt, wie in Beispiel 1 entgast und gerührt.

Lösung B : 20 g Fructose (Arabino-2-hexulose von Cerestar) und 1 g Pyromellith- säure-dianhydrid (ALLCO PDMA von Allco) wurden mit 10 g eines flüssigen In- sektizids (Azadirachtin A von Andermatt) und 0,3 g Wasser vermischt, entgast und gerührt.

Die Stufen 1 und 2 der Vernetzungsreaktion wurden wie in Beispiel 1 durchge- führt, jedoch mit einem 80°C heißen Luftstrom statt der UV-Lampe. Das entstan- dene Polymer A ist nicht wasserlöslich, wohl aber das Polymer B. Die Oberflä- chenspannung betrug 35 dynes/cm, die Gewichtsabnahme nach 10 Wochen 25 %.

Anwendung : Zehn Lagen des erhaltenen, etwas mehr als 1 mm dicken Blattes wurden übereinandergelegt und in ein Netz eingebracht. Mehrere solcher Netze wurden an die Drahtkonstruktion eines Weinbergs angehängt, wo sie über drei Monate hinweg ihre insektizide Wirkung entfalteten.

Beispiel 4 Lösung A : 16 g maleinisierter Polyvinylmethylether (Gantrez SP 215 der Fa. ISP), 0,5 g Polyoxypropylendiamin, 0,5 g Triethylenglykoldiamin 70 g eines flüssigen Parfüms, 1 g maleinisiertes Soyabohnenöl und 0,3 g Wasser wurden gemischt.

Die Mischung wurde entgast und gerührt.

Lösung B : 0,5 g Polyoxypropylendiamin, 0, 5 g Triethylenglykoldiamin, 30 g Par- füm, 40 g maleinisiertes Soyabohnenöl und 1 g Pyromellithsäuredianhydrid wur- den vermischt, entgast und gerührt. Die Lösungen wurden wie in Beispiel 3 ver- netzt.

Polymer A ist wasserlöslich, Polymer B wasserunlöslich. Die Gewichtsabnahme nach 10 Wochen betrug 20 %. Dieser niedrige Wert ist vermutlich auf den gerin- gen Gehalt der gelförmigen Masse an Wasser zurückzuführen.

Beispiel 5 Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei aber das flüssige Parfüm nicht den Ausgangs- materialien für die Polymeren A und B zugesetzt wurde, sondern auf das Faser- vlies aufgetragen und von diesem aufgesaugt wurde. Während des Auftrags der Ausgangsmaterialien für die Polymeren und im Verlauf der Vernetzungsreaktion diffundierte das Parfüm in die gelartige Masse ein.

Beispiel 6 Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei aber der Lösung A 0,05 Gew. % Zinkoxid zuge- setzt wurde. Dieses wirkt als zusätzliches Vernetzungsmittel, außerdem sind Zink- und Calciumverbindungen in der Lage, störende Geruchsstoffe aus der Luft, z. B.

Schwefelverbindungen, zu binden.

Beispiel 7 Lösung A : 10 g maleinisiertes Polybutadien (Umsetzungsprodukt aus flüssigem Polybutadien mit Maleinsäureanhydrid-LITHENE der Fa. Revertex) wurden bei 50°C mit 40 g Dipropylenglykol vermischt ; und 3 g Polyoxypropylendiamin (MG 400) wurden bei Raumtemperatur mit 45 g Dipropylenglykol vermischt. Die beiden Mischungen wurden in einem flachen Gefäß bei 20°C zusammengerührt.

Lösung B : 16 g des Ethylhalbesters der Polycarbonsäure aus maleinisiertem Vinylmethylether (Gantrez SP 215 von ISP), 0,5 g Polyoxypropylendiamin, 0,5 g Polyoxypropylentriamin (Molverhältnis 1 : 1) und 3 g Wasser wurden mit 70 g einer 50% igen Lösung eines aktiven Agens (Vanillin) in Diethylenglykol bei 20 °C ver- mischt.

Vernetzung : Die Lösungen A und B wurden miteinander vermischt und 40 min lang bei 80 °C gerührt. Die entstandene gelartige Masse enthält als Polymermatrix ein teilweise interpenetrierendes Netzwerk aus den Polymeren A und B.

Anwendung : Die gelartige Masse wurde in Platten von 2 cm Dicke, 20 cm Breite und 20 cm Länge geschnitten und auf ein Metallnetz aufgelegt. Dieses Netz wurde zwischen zwei parallele, 50 x 50 cm große Kunststoffplatten mit einem Abstand von 10 cm eingebracht. 16 derartiger Platten wurden an der schrägen Einfassung eines 100 m2 großen Klärbeckens aufgelegt, wo sie über mehrere Wochen hinweg ihre desodorierende Wirkung entfalteten.