Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
MULTI-COMPONENT COOLING NANOFLUID
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2024/014993
Kind Code:
A1
Abstract:
A multi-component cooling nanofluid containing compressor oil as a base, metal oxide nanoparticles and a functional additive is characterized in that Aerosil (SiO2) is added to the composition, the compressor oil is a synthetic oil or a mineral oil or a mixture thereof, the metal oxide nanoparticles are nanoparticles of copper oxide CuO or titanium oxide TiO2 or aluminium oxide Al2O3 or iron oxide Fe2O3 or iron oxide Fe3O4 or tungsten oxide WO3, and the functional additive is Neonol. Use of the multi-component nanofluid having the aforementioned composition results in an improvement in heat transfer parameters in heat exchangers and refrigeration systems, a broadening of the range of working temperatures, a reduction in the amount of coolant used in a system, and an increase in the service life of the cooling fluid.

Inventors:
KANCEREV PAVEL NIKOLAEVICH (RU)
OSTUDIN ALEKSANDR DMITRIEVICH (RU)
SYSOEV MAKSIM ANDREEVICH (RU)
Application Number:
PCT/RU2023/050172
Publication Date:
January 18, 2024
Filing Date:
July 14, 2023
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
KANCEREV PAVEL NIKOLAEVICH (RU)
OSTUDIN ALEKSANDR DMITRIEVICH (RU)
SYSOEV MAKSIM ANDREEVICH (RU)
International Classes:
C09K5/10; B82Y30/00; C10M107/02; C10M125/10
Domestic Patent References:
WO2013030845A12013-03-07
Foreign References:
RU2064971C11996-08-10
SU785344A11980-12-07
RU2229181C22004-05-20
RU2719479C22020-04-17
Attorney, Agent or Firm:
NAPOLOVA, Ol'ga Aleksandrovna (RU)
Download PDF:
Claims:
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

МНОГОКОМПОНЕНТНАЯ ОХЛАЖДАЮЩАЯ НАНОЖИДКОСТЬ Многокомпонентная охлаждающая жидкость, содержащая в качестве основы компрессорное масло, наночастицы оксидов металлов и функциональную добавку, отличающуюся тем, что в состав вводят аэросил (SiCh), в качестве компрессорного масла выбирают синтетическое или минеральное масло, или их смеси, в качестве наночастиц оксидов металлов содержит наночастицы оксида меди СиО или оксида титана ТЮг или оксида алюминия АЬОз или оксида железа ГегОз или оксида железа ТезСД или оксида вольфрама WO3, в качестве функциональной добавки используют неонол, в следующих количествах: наночастицы оксидов металлов - 0,25-1,5 мае. %, аэросил - 0,05-1,5 мае. %, неонол - 0, 5-2,0 мас.%. Многокомпонентная охлаждающая жидкость по п. 1, отличающаяся тем, что содержит компоненты при следующих соотношениях и параметрах размеров частиц: наночастицы оксидов металлов размером 35 - 70 нм, в количестве - 0,25-1,5 мае. %, аэросил с размером частиц 5-20 нм - 0,05-1,5 мае. %, неонол - 0, 5-2, 0 мас.%, компрессорное масло - остальное. Многокомпонентная охлаждающая жидкость по п.1 или п. 2, отличающаяся тем, что содержание наночастиц оксида меди составляет 1 мае. %, аэросила - 0,1 мае. %, неонола - 1 мае. %.

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)

Description:
МНОГОКОМПОНЕНТНАЯ ОХЛАЖДАЮЩАЯ НАНОЖИДКОСТЬ

Изобретение относится к области теплообмена и может использоваться для охлаждения различных агрегатов, таких как бытовые и промышленные холодильные установки, системы кондиционирования, автомобильные системы климат-контроля, системы для создания искусственного льда. Более конкретно, настоящее изобретение относится к многокомпонентным охлаждающим жидкостям.

С развитием энергонасыщенных электронных технологий возникает необходимость создания эффективных систем охлаждения и управления большими тепловыми потоками. Холодильная техника потребляет около 20% всей вырабатываемой в мире электроэнергии. Таким образом, поиск способов повышения КПД холодильной техники является актуальной насущной задачей, результатом решения которой будет являться существенная экономия электроэнергии.

КПД напрямую зависит от эффективности теплообменных процессов в системе. В целом, существуют два основных пути повышения КПД холодильных машин. Один из которых - изменение конструкционных особенностей холодильного контура, от простого изменения формы теплообменников и аппартов на более эффективную, до изменения самого цикла холодильной машины. Такие мероприятия часто являются довольно дорогостоящими. В настоящее время наиболее перспективным путем повышения энергоэффективности холодильной техники является использование наножидкостей в теплообменных процессах.

Наножидкостью называют двухфазную среду, состоящую из жидкости и равномерно распределенных в ней частиц твердой фазы нанометрового диапазона размеров. Характерной особенностью наножидкостей является значительное изменение теплофизических свойств базовой жидкости даже при небольшой концентрации наночастиц.

В работе Shengshan Bi из State Key Laboratory of Multiphase Flow in Power Engineering, Xi’an Jiaotong University, 2011 г. описаны наножидкости с частицами оксида титана (II), добавленными в холодильный контур, работающий на изобутане. Показано, что наночастицы не оказывают отрицательного влияния на работу холодильной машины и показывали 9,6% уменьшение энергопотребления в сравнении с чистым изобутаном, при концентрации в 0,05% по объему. Было

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) отмечено уменьшение потребления энергии на 5.94% для 0.1% концентрации оксида титана и 9.6% для 0.5% концентрации того же материала.

Также проводились исследования и с такими системами: во фреоне R134A первоначально растворяли минеральное масло 3GS для низкотемпературных систем, а затем добавляли наночастицы оксида алюминия А12ОЗ. (N. Subramani и М. J. Prakash из Department of Mechanical Engineering, TKM College of Engineering, Kollam, Kerala, INDIA, 2011 г. Полученные результаты показали более высокую эффективность заморозки и на 25% меньшее потребление энергии в сравнении с чистым хладагентом.

Известна разработка, направленная на повышение производительности бытового холодильного оборудования с применением наножидкости на основе компрессорного (минерального) масла с добавлением в рабочий контур наночастиц, а более конкретно - частиц А12ОЗ и TiO2 в объемных концентрациях 0,05% и 0,1%. Было показано, что наночастицы не оказывали вредоносного влияния на работу холодильного устройства. Также отмечено уменьшение электропотребления на 19% и 22% в случае 0,05% и 0,1% концентраций для оксида алюминия и 15% и 28% в случае 0,05% и 0,1% концентраций для оксида титана (M E. Haque и R.A. Bakar из Faculty of Mechanical Engineering, Universiti Malaysia Pahang, 2016). Недостатками описанных наножидкостей является недостаточная стабильность для использования в холодильных установках в течение длительного времени работы оборудования, а также повышение динамической вязкости при увеличении концентрации наночастиц.

Также известна охлаждающая композиция на водной основе по патенту РФ 2604232, приоритет от 25.05.2012, ШЕВРОН Ю.Эс.Эй. ИНК. (US), ЛИВЕНС Серж С. (US), ДЕ КИМПЕ Юрген П. (US), содержащая наночастицы диоксида кремния, средний диаметр которых находиться в диапазоне от 0,1 до 1000 нм, а также содержит силикат с функциональной группой фосфоната и ингибитор коррозии металлов. Технический результат изобретения заключается в получении водного теплопередающего раствора, проявляющего улучшенную устойчивость, а также теплопроводность, который также обеспечивает защиту от образования коррозии. Недостатком указанной разработки является слишком большой разброс размерностей наночастиц, зависимость работы от качества частиц в различных партиях продукта, что негативно отражается на теплопроводных свойствах, а также способствует образованию крупных агломераций частиц, также ухудшающих теплопроводные свойства. Кроме того, указанные факторы будут отрицательно влиять и на сроки

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) стабильности смеси: во время хранения и транспортировки ее свойства также будут ухудшаться с течением времени.

Несмотря на имеющиеся разработки в данной области существует насущная потребность в проведении дальнейшей работы по улучшению эксплуатационных свойств охлаждающих наножидкостей. Преимущества за разработками, в которых в составе наножидкостей будут использованы несколько компонентов, каждый из которых будет вносить свой вклад по улучшению различных параметров, так и за счет синергетических эффектов. При этом, на данный момент разработку таких эффективных наножидкостней затрудняет отсутствие данных, в том числе по термодинамическому поведению жидкостей в многокомпонентных смесях.

Краткое описание графических материалов изобретения.

Фиг.1 - график зависимости теплоотдачи от типа наночастиц.

Фиг.2 - график зависимости вязкости наножидкости с частицами оксида меди СиО от скорости сдвига.

Поставленная задача решается созданием многокомпонентной охлаждающей наножидкости, на основе компрессорного масла, содержащей наночастицы оксида металла и функциональные добавки.

Техническим результатом заявляемого изобретения является улучшение параметров теплопередачи в теплообменных и холодильных системах, расширение диапазона рабочих температур, снижение количества используемого в системе холодильного теплоносителя, увеличение срока службы охлаждающей жидкости.

В качестве базовой жидкости (основы) заявляемой многокомпонентной охлаждающей наножидкости выбрано компрессорное масло. В компрессорное масло введены наночастицы оксида металла, аэросил и функциональная добавка.

В качестве компрессорного масла могут быть использованы любые компрессорные масла, прошедшие соответствующую сертификацию (см. Таблицу 1). Выбор масел не является исчерпывающим и не ограничен указанными в Таблице 1.

Таблица 1 - допустимые комбинации масел и наночастиц

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)

В одном из конкретных вариантов осуществления изобретения использовалось синтетическое масло Suniso 321, которое наиболее предпочтительно для использования в теплообменных системах с использованием хладагента R134a.

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Выбор масла также зависит от того, какой хладагент используется в системе. Так предпочтительно для фреона гбООа используется минеральное масло, для хладагентов г134а, г410а - синтетическое масло.

В результате проведенных исследований была выполнена серия экспериментов по измерению коэффициента теплоотдачи в условиях вынужденной конвекции в наножидкостях. Исследовали наножидкости с применением различных агентов и концентраций. Показано, что при неизменном значении числа Рейнольдса 2% концентрация оксида меди смогла продемонстрировать более чем на 40% увеличение значения коэффициента теплоотдачи в сравнении с дистиллированной водой.

Продемонстрирована прямая зависимость коэффициентов теплоотдачи и теплопроводности от материала, из которого состоят наночастицы. Так, например, для 2% концентрации частиц оксида железа увеличение значения коэффициента теплоотдачи составило всего 5%, алмазных наночастиц уже на 15%, диоксида титана на 35%, а оксида меди на целых 40% по сравнению с чистой жидкостью без наночастиц. Результаты зависимостей теплоотдачи от типа наночастиц представлены в виде графика на Фиг 1. Где: кривая 1 соответствует образцу «2%СнО + вода», кривая 2 - «2%ПО + вода», кривая 3 - «вода», кривая 4 - «2% алмаз + этиленгликоль», кривая 5 - «2%Fe3O4 + этиленгликоль», кривая 6 - «этиленгликоль».

Результаты зависимостей вязкости наножидкости с частицами оксида меди СиО от скорости сдвига представлены в виде графика на Фиг 2. Где: кривая 7 соответствует образцу в концентрации 0,25%СпО, кривая 8 - 0,5%СиО, кривая 9 - 1%СнО, кривая 10 - 2%СиО. Самой важной частью исследований оказалась оценка динамической вязкости наножидкостей, т.к. главным ограничением увеличения теплоотдачи наножидкостей является их нелинейно возрастающая вязкость с увеличением концентрации частиц в базовой жидкости, что показано на Фиг 2.

Таким образом, было показано, при использовании в качестве наночастиц оксида меди СиО в концентрации 1% со средним размером частиц 35-70нм, достигается максимально возможный позитивный эффект теплообмена и минимально возможной вероятности химического взаимодействия с контуром и влияния на вязкость. 2% концентрация не подходит из-за возрастающей динамической вязкости, что потенциально может оказывать негативный эффект на работу компрессора и повышать расход электроэнергии, сводя на нет весь энергосберегающий эффект разработки. В качестве наночастиц могут быть использованы также следующие оксиды металлов: TiOi, AI2O3, ГегОз, ГезО , WO3.

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Размерность наночастиц так же выбрана из-за двух причин: наибольшая распространенность среди изготавливаемых нанопорошков и минимальная способность к их алгомерации в более крупные соединения, которые так же будут способствовать увеличению вязкости и ухудшению работы системы.

Также в состав многокомпонентной охлаждающей наножидкости вводится коллоидный диоксид кремния SiO2 (аэросил) со средним размером наночастиц 5- 20нм, в концентрации 0, 1%. Он используется для стабилизации смеси, чтобы предотвращать седиментацию во время длительного хранения. 0,1% является оптимальной концентрацией, т.к. позволяет продлить сроки хранения до 12 месяцев и не оказывает негативного влияния на вязкость.

Введение аэросила позволяет снизить количество используемого в системе фреона практически до 75 %, что отображено на таблице ниже. Дальнейшее снижение количества фреона нежелательно ввиду большей нагрузке на компрессор системы, в виду несоответствия количества рабочего тела.

В ходе работ было выявлено, что наличие наночастиц чрезвычайно сильно увеличивает теплоотдачу в контуре, вследствие чего образуется изморозь на испарительной части контура. Для достижения корректной работы поэтапно стравливался лишний фреон и проводились повторные измерения. Данные об этом представлены в таблице 2.

Таблица 2 - данные эксперимента

Из полученных результатов видно, что добавление наночастиц в холодильный контур не только позволяет уменьшить количество фреона в системе на 25% сохранением рабочего режима, но и также сократить энергопотребление на 12-20% в сравнении с чистым фреоном при наличии в системе наночастиц оксида меди в необходимой концентрации.

Для стабилизации многокомпонентной смеси в ее состав также вводят ПАВ - неонол. Представляет собой техническую смесь полиэтиленгликолевых эфиров

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) моноалкилфенолов следующего состава: С9Н19С6Н4О(С2Н4О)пН, где С9Н19 - алкильный радикал изононил, присоединенный к фенолу преимущественно в параположении к гидроксильной группе, п - усредненное число молей окиси этилена, присоединенное к одному молю алкилфенолов. Наличие данного стабилизирующего компонента вместе с аэросилом позволяет достичь увеличить нормативный срок службы охлаждающей смести по сравнению с аналогами - до 2-х лет, предотвращая седиментацию и образование крупных агломераций наночастиц. Данный ПАВ выбран в качестве основного, т.к. совместим со всеми типами компрессорного масла, в настоящий момент используемых в холодильной технике. ПАВ в большей степени отвечает за предотвращение образования крупных агломераций, в то время как аэросил препятствует седиментации смеси и выпадению в осадок.

В Таблице 3 приведен компонентный состав заявляемой охлаждающей жидкости: процентное содержание относительно единицы массы, концентрация, а также размер частиц.

Таблица 3. Состав многокомпонентной охлаждающей наножидкости

Способ приготовления многокомпонентной охлаждающей наножидкости.

Необходимое количество в следующей последовательности: масло, наночастицы, ПАВ загружается в технологическую емкость, где происходит перемешивание смеси. Далее производят диспергацию смеси, для чего в емкость со смесью погружают УЗ- диспергатор и перемешивают смесь в течение 1 часа, предпочтительная мощность диспергатора - не менее 15Вт/м 2 . Далее смесь подвергают гомогенизации, при этом в емкость погружают гомогенизатор и при мощности 5000 об/мин гомогенизируют смесь в течение 5 часов. Далее процесс диспергации повторяют при тех же параметрах.

Изобретение демонстрируется следующими примерами.

ПРИМЕРЫ

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Пример 1

В таблице 4 приводится сравнение показателей образцов, их эталонные реологические свойства, расчетные математические свойства в соответствии с исследуемыми моделями и результаты, полученные в ходе экспериментальных исследований

Таблица 4 - Расчетные данные по плотности наножидкости.

Как можно заметить - экспериментальные показатели плотности существенно отличаются в лучшую сторону от теоретических расчетов, что в первую очередь заметно по значениям с чистым оксидом меди. Данный эффект может быть объяснен как наличием ПАВов в образце, так и поверхностными эффектами самих наночастиц. В случае комбинации аэросила и неонола с базовой жидкостью не наблюдается эффекта изменения плотности, что так же может служить свидетельством наличия эффектов, влияющих на данный параметр.

Пример 2

В Таблице 5 приводятся показатели вязкости для различных образцов:

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Таблица 5 - Данные по вязкости.

Как можно увидеть из таблицы теоретическая вязкость получается выше, чем в экспериментальном варианте, за исключением концентрации аэросила в 1%, где становится заметно, что он оказывает эффект повышающий вязкость смеси и показывает, что данная концентрация является избыточной для применения в холодильной технике. Это может быть объяснено как большим скольжением между

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) слоями масла за счет взаимодействия наночастиц и ПАВ, так и малым размером самих частиц, которые не оказывают достаточных эффектов трения и, в следствие этого, не способствуют повышению вязкости в отличии от классических дисперсных растворов с более крупным радиусом частиц.

Пример 3

В Таблице 6 приведены данные по сравнению характеристик образцов по параметрам энергоэффективности.

Таблица 6 - сравнение энергоэффективности

В ходе испытаний было выявлено, что комбинация наночастиц оксида меди (СиО) в концентрации 1% + неонол 1% + синтетическое компрессорное масло 100г + фреон г134а 45г показал энергоэффективность в 18,2%.

Наибольшей же энергоэффективности удалось добиться комбинацией Аэросил 0,1% + неонол 1% + СиО 1% + 35г фреона, что позволило увеличить энергоэффективность на 22,5% в сравнении с эталоном и на 23% сократить количество фреона в системе. Пример 4.

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) В Таблице 7 приведены данные по испытанию образца следующего состава: Аэросил 0,1% + СиО 1% + Неонол 1% + компрессорное масло Suniso 321.

Таблица 7 - испытания образца Аэросил 0,1% + СиО 1% + Неонол 1% + Suniso 321

Таким образом, разработано решение для снижения энергопотребления современной холодильной техникой путем создания хладагента - многокомпонентной охлаждающей жидкости с повышенным коэффициентом теплоотдачи. Заявляемое изобретение позволит улучшить параметры теплопередачи в охлаждаемой системе - до 40%, что в свою очередь позволит эффективно рассеивать излишки энергии в окружающее пространство, а также затрачивать меньшее количество электроэнергии - до 20% и времени на достижение необходимых температур - до 46%. Также наличие аэросила в составе многокомпонентной наножидкости позволит сократить к-во используемого фреона в охлаждаемой системе - до 60%, а присутствие ПАВ - улучшить стабильность смеси в сравнении с аналогами - до 2 лет.

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)