Substituierte N-Phenyl-phenoxynicotinsäureamide, wie z. B. die Verbindung N- (2, 4- Difluor-phenyl)-2- (3-trifluormethyl-phenoxy)-3-pyridin-carboxamid (Diflufenican) sind bereits als herbizid wirksame Stoffe bekannt (vgl. EP-A-53011 ; Pestic. Sci. 18 (1987), 15-28 ; vgl. auch JP-A-02178266-zitiert in Chem. Abstracts 113 : 226429).

Es wurden nun die neuen substituierten N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio) amide der allgemeinen Formel (I) in welcher Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, Rl für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht, R2 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R3 für Cyano, Halogen, SF5, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,

R4 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder fUr jeweils gegebenenfalls substitu- iertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio. Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht, R5 für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenen- falls substituiertes Alkyl steht, und - für den Fall, dass R'von Wasserstoff verschieden ist-auch für Wasserstoff steht, R6 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und R'für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, -mit der Maßgabe, dass R6 nicht für Halogen oder Methyl steht, wenn R 5 für Methyl steht und R2 oder R7 für Wasserstoff steht, -und mit der Maßgabe, dass R6 nicht für Wasserstoff steht, wenn R5 und R7 für Halogen stehen und R für Wasserstoff steht, gefunden.

In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl-auch in Ver- bindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy-jeweils geradkettig oder verzweigt.

Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der oben und nachstehend auf- geführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.

Q steht bevorzugt für O (Sauerstoff).

R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkyl-

sulfonyl substituiertes Alkyl mit I bis 5 Kohlenstoffatomen, oder fiir jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 5 Kohlenstoffatomen.

R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoff- atomen.

R3 steht bevorzugt für Cyano, Halogen, SFs oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoff- atomen.

R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Halogen oder C)-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoff- atomen.

R 5 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder fur gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfinyl oder C-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, und-für den Fall, dass R'von Wasserstoff verschieden ist - auch für Wasserstoff.

R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C,-C4-Alkoxy, C,- C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.

R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder fur gegebenenfalls durch Cvano. Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-

C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfinyl oder C,-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit I bis 5 Kohlenstoffatomen.

R'steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio, Methylsulfinyl oder Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, s-oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl.

R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substitu- iertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl.

R3 steht besonders bevorzugt für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, SF5, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n-oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, n-oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-oder i- Propylsulfonyl.

R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n-oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n-oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, n-oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-oder i- Propylsulfonyl.

R5 steht besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n-oder i-

Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n-oder i-Propylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, n-oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, und-für den Fall, dass R1 von Wasserstoff verschieden ist- auch für Wasserstoff.

R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n-oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n-oder i-Propylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, n-oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl.

R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n-oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n-oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n-oder i-Propylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, n-oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl.

R'steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff. für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl oder Propinyl.

R steht ganz besonders bevorzugt fUr Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder fur jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor. Methoxy oder Ethoxv substitu- iertes Methyl oder Ethyl.

R'steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Fluor. Chlor, Brom. oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substitu-

iertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methyl- sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl.

R4 steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substitu- iertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl.

R5 steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methyl- thio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethyl- sulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl, und-fur den Fall, dass R'von Wasserstoff verschieden ist-auch für Wasserstoff.

R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl.

R7 steht ganz besonders bevorzugt bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl.

Ri steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff oder Propinyl.

R2 steht am meisten bevorzugt fur Wasserstoff oder Methyl R- steht am meisten bevorzugt fur Trifluormethyl, R4 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff.

R5 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder durch Methyl substituiertes Ethylthio.

R6 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl.

R7 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als am meisten bevorzugt aufgeflihrten Bedeutungen vorliegt.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restede- finitionen gelten sowohl fur die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs-oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor- zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.

Es gelten auch hierbei die oben bei der allgemeinen Definition der Reste in Formel (I) formulierten Maßgaben.

Eine ganz besonders hervorzuhebende Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher Q für O (Sauerstoff) steht, R1 für Wasserstoff steht, R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, R3 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Methoxy, Methylthio, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl steht, R4 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Methoxy steht, R"für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht, R''für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder fur jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethvl- thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl. Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl sub- stituiertes Methyl oder Ethyl steht, und R für Wasserstoff, Cyano. Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methyl-

sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht, -mit der Maßgabe, dass R6 dabei nicht für Fluor, Chlor, Brom oder Methyl steht, wenn R5 für Methyl steht und R2 oder R für Wasserstoff steht.

Eine weitere ganz besonders hervorzuhebende Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher Q für O (Sauerstoff) steht, Ru four Wasserstoff R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, R3 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Methoxy, Methylthio, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl steht, R4 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Methoxy steht, R5 für Fluor oder Chlor steht, R6 für Nitro, Cyano, Fluor. Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und R für Cyano, Fluor, Chlor. Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht.

Eine weitere ganz besonders hervorzuhebende Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher Q für O (Sauerstoff) steht, R1 für Propinyl steht, R für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht, R3 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, R4 für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Methyl- thio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht, R5 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methyl- sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht.

R'für Wasserstoff. Nitro, Cyano, Fiuor, Chlor, Brom, oder für jeweils gege- benenfalls durch Cyano. Fluor, Chlor. Methoxy. Ethoxy, Methylthio, Ethyl- thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl. Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl sub- stituiertes Methyl oder Ethyl steht, und

R7 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methyl- sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht.

Die neuen substituierten N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio) amide der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich ins- besondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.

Man erhält die neuen substituierten N-Phenyl-phenoxynicotinsäure-(thio) amide der allgemeinen Formel (I), wenn man (a) Phenoxynicotinsäurederivate der allgemeinen Formel (II) inwelcher Q, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben und Y für Halogen, Imidazolyl, Alkoxy, Aryloxy oder Aralkoxy steht, -oder entsprechende Carbonsäureanhydride- mit Anilinderivaten der allgemeinen Formel (III)

in welcher R', R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man (b) Nicotinsäurederivate der allgemeinen Formel (IV) in welcher Q, Rl, R2, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben und X für Halogen steht, mit substituierten Phenolen der allgemeinen Formel (V) in welcher

R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, -oder mit Alkalimetallsalzen der Verbindungen der Formel (V)- gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls anschließend die so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Sub- stituentendefinition nach üblichen Methoden umwandelt.

Verwendet man beispielsweise N-Methyl-2,3, und 2- (3-Chlor-phen- oxy)-5-methyl-nicotinsäurechlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäl3en Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden : Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-N- (4-fluor-2-methyl-3-trifluormethyl- phenyl)-nicotinsäureamid und 3-Trifluorniethyl-phenol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaklionsabtauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden : Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Phenoxynicotinsäure- derivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben Q, R2, R3 und R4 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevor- zugt oder am meisten bevorzugt für Q, R2, R3 und R4 angegeben worden sind ; Y steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Imidazolyl, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy oder Benzyloxy, insbesondere für Chlor.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-53011, J. Med. Chem. 18 (1975), 1-8).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Anilinderivate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) haben R1, R5, R' und R7 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu- sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allge-

meinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für R', R5, R6 und R7 angegeben worden sind.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Med. Chem. 33 (1990), 2045@ Phosphorus Sulfur 1 (1976), 11-18 ; DE-A-2018688, EP-A-316657, EP-A-799828).

Mit Ausnahme der Verbindung 4-Chlor-2- (1-methylthio-ethyl)-anilin (vgl. Phospho- rus Sulfur 1 (1976), 11-18) noch nicht aus der Literatur bekannt und unter Ausnahme von 4-Chlor-2- (1-methylthio-ethyl)-anilin als neue Stoffe auch Gegenstand der vor- liegenden Anmeldung sind die Anilinderivate der allgemeinen Formel (IIIa) in welcher R', R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, R8 für C,-C3-Alkyl (insbesondere Methyl oder Ethyl) steht und R9 für Cl-C4-Alkyl (insbesondere Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl) steht.

Man erhält die neuen Anilinderivate der allgemeinen Formel (IIIa), wenn man Aniline der allgemeinen Formel (IV) in weicher

R', R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Dialkylsulfiden der allgemeinen Formel (V) in welcher R und R9 die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Halogenierungsmittels, wie z. B. Chlor, Brom, N-Chlor-succin- imid oder N-Brom-succinimid, in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels, wie z. B. Methylenchlorid oder Chloroform, bei Temperaturen zwischen-80°C und +60°C umsetzt, und anschließend mit einem Säurebindemittel, wie z. B. Triethylamin oder Diisopropyl-ethylamin, bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C behandelt (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die so herstellbaren Verbindungen der allgemeinen Formel (IIIa) können auf übliche Weise durch"Hydrodesulfurierung" (vgl. EP-A-185128) in entsprechende 2-Alkyl- aniline umgewandelt werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Nicotinsäurederivate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IV) haben Q, R', R2, R5, R6 und R7 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindun- gen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für Q, R1, R2, R5, R6 und R7 angegeben worden sind ; X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere fiir Fluor oder Chlor.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 19 (1982), 1093-1097 ; DE-A-2611601, EP-A-256503, EP-A-545099).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen de allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Phenole sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (V) haben R und R4 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu- sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allge- meinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für R und R4 angegeben worden sind.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannte organische Synthese- chemikalien.

Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden jeweils vorzugsweise unter Verwendung eines Reak- tionshilfsmittel durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemäßen Verfahren kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall--acetate,-amide,-carbonate,-hydrogencarbonat e,-hydride,- hydroxide oder-alkanolate, wie beispielsweise Natrum-, Kalium-oder Calcium- acetat, Lithium-, Natrum-, Kalium-oder Calcium-amid, Natrum-, Kalium-oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium-oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium-oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium-oder Calcium- <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> hydroxid, Natrium-oder Kalium--methanolat,-ethanolat,-n-oder-i-propanolat,-n-.

-i-,-s-oder-t-butanolat ; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Tnmethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-di- cyclohexylamin. N. N-Dimethyl-anilin, N, N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2- Methyl-3-Metllyl-4-Methyl-* 2, 6-Dimehtyl-, 3,4-Dimethyl- und

3, N- Methyl-piperidin, 1, 4-Diazabicyclo [2.2.2]-octan (DABCO), 1, 5-Diazabicyclo [4.3.0]- non-5-en (DBN), oder 1, 8-Diazabicyclo [5.4.0]-undec-7-en (DBU).

Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der al] L-- meinen Formel (I) werden jeweils vorzugsweise unter Verwendung eines Verdün- nungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere ali- phatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser- stoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlor- benzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlor- kohlenstoff ; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl-oder-diethylether ; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton ; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril ; Amide, wie N, N-Dimethylformamid, N, N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid ; Ester wie Essigsäure- methylester oder Essigsäureethylester ; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid ; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylen- glykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmono- ethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allge- meinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden im allgemeinen unter Normal- druck durchgeführt Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck-im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar-durchzufuhren.

Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden die Aus- gangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, jeweils eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdün- nungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das R aktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen) sowie deren Populationen und Mischpopu- lationen. Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische Methoden oder Kombina- tionen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten sowie die Populationen und Mischpopulationen dieser Pflanzen. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Pflanzen- teile und Pflanzenorgane, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgefiihrt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, bei- spielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.

Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile erfolgt nach den üblichen Behandlungsmethoden, z. B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Ver- nebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen weiterhin durch Umhüllen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.

Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf- wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ^ Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen ver- wendet werden : Dikotyle Unkräuter der Gattungen : Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Dikotyle Kulturen der Gattungen : Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen : Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium. Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Monokotyle Kulturen der Gattungen : Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Tritium, Zea.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der T' zentration zur Totalunkrautbekämpfung, z. B. auf Industrie-und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungs- gemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Zierge- hõlz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht-und Hopfenanlagen, auf Zier-und Sportrasen und Weide- flächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk- samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf-als auch im Nachauflauf-Verfahren.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Säubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im- prägnierte Natur-und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver- mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermittelu und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum- erzeugendenXlitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage : Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage : z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage : z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln ; als Emulgier-und/oder schaum- erzeugende Mittel kommen in Frage : z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol- Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate ; als Dispergiermittel kommen in Frage : z. B. Lignin-Sulfit- ablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, kömige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Biala- phos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (- ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clome- prop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Diclo- sulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Di- mepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Di- nitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-iso- propyl), Flamprop (-isopropyl-L). Flamprop (-methyl), Flazasulfuron, Florasulam,

Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (- methyl,-sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate (-ammoni :, ' Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl), Haloxyfop- (-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxa- flutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Meso- trione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobrom- uron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (- methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulf- uron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Ox- aziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pent- oxazone, Pethoxamid, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primi- sulfuron (-methyl), Procarbazone (-sodium), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propa- quizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl), Quizalofop (-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxy- dim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Ter- butryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron- (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Trinusutfüron, Tritosulfuron Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen- nährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge- arbeitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden- fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele : Beispiel 1 Eine Lösung von 2,5 g (8,3 mMol) 2-(3-Trifluormethyl-phenoxy)-nicotinsäure- chlorid in 30 ml Toluol wird bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Mischung aus 1,0 g (7,0 mMol) 4-Chlor-2-methyl-anilin, 0,71 g (7,0 mMol) Tri- ethylamin und 60 ml Toluol tropfenweise gegeben. Die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann mit Toluol auf etwa das doppelte Volumen verdünnt, nacheinander mit 5% iger wässriger Salzsäure, mit 5% iger Natronlauge und mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert.

Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Petrolether di- geriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 2,5 g (88 % der Theorie) N- (4-Chlor-2-methyl-phenyl)-2- (3-trifluor- methyl-phenoxy)-3-pyridin-carboxamid vom Schmelzpunkt 161 °C.

Analog zu Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des er- findungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) her- gestellt werden.

Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I) -Ra steht hierbei in allen Fällen für Wasserstoff Bsp Schmetz- Nr. Q Rl R2 R3 R5 R6 R7 punkt (°C) 2 O H H CF, F F 128 3 O H H CF3 F Cl F 151 4 O H H CF3 Cl Cl CF3 122 5 O H H CF3 F CF3 F 101 6 O H H CF3 F F CF3 138 7 O H H CF3 F CH3 CH3 165 8 O H H CF3 Cl Cl Cl 160 O H CH3 CF3 CH3 CH3 F 150 10 O H H CF3 CH3 CH3 F 150 11 O H H CF3 H3ClC2Hs H F 105 1 C. H, 12 O H CN CF 'H F 80 3 C2HS C. H, 13 0 H H CF3 F CH3 cl 159 14 O H CH3 CF3 F CH3 Cl 168 1 O H CH= CF ; F F F 142 Bsp.-Schmelz- Nr. Q Rl R3 R3 Rs R6 R7 punkt (°C) 16 O H CH3 CF3 F C1 F 158 r O H CH3 CF3 Cl Cl CF3 166 I S O H CH3 CF3 CF3 F 151 19 O H CH3 CF3 F F CF3 168 20 O H CH3 CF3 F CH3 CH3 162 21 O H CH1 CF3 Cl Cl Cl 188 22 O H CH3 CF3 C2H5 H CH3 143 23 O H H CF3 C2Hs H Cl 162 24 O H CH3 CF3 C2Hs H Cl 170 25 0 H H CF3 CH3 H C2H5 127 26 O H CH3 CF3 CH3 H C ! H5 144 27 O H CH3 CF3 CH3 F H 158 28 O H H CF3 C2Hs H F 125 29 O H CH3 CF3 C2H5 H F 138 30 O H H CF3 H3ClSI H Cl 130 2 5 C. H, 31 O H CH3 CF3 H Cl 86 H3C S C2Hs 32 O H CH3 CF3 l H CH3 H3C S Ou CzHs 33 O H H CF3 CH3 CH3 CH3 34 0 H CH3 CF3 CH3 CH3 CH3 35 O H H CF3 CH3 F CH3 36 O H | CH3 CF3 CH3 F CH3 37 O H] H | CF3 CH3 H CHr 145 Bsp.- Schmelz- Nr. Q R1 R2 R3 R5 R6 R7 punkt (°C) 38 O H H CF3 CH3 NO2 H 135 39 O H H CF3 CH3 CF3 H 134 40 O H H CF3 C2H5 H H 115 41 O H H CF3 CH3 H F 127 42 O H H CF3 CH3 H CN 163 43 O H H CF3 C2H5 H Br 178 44 O H CH3 CF3 CH3 CH3 H 158 45 O H CH3 CF3 CH3 Cl H 176 46 O H CH3 CF3 CH3 H CH3 143 47 O H CH3 CF3 CH3 H F 155 48 O H H CF3 C2H5 H C2H5 112 49 O H H CF3 CH3 H H 128 50 O H H CF3 C2H5 H CH3 129 51 O H H CF3 CH3 F F 52 O H H CF3 CH3 F CN 53 O H H CF3 CH3 F C2H5 54 O H H CF3 C2H5 H CN 55 O H CH3 CF3 C2H5 H CN 56 0 H H CF3 C2H5 F H 57 O H CH3 CF3 C2Hs F H 58 O H H CF3 C2H5 F CH3 59 O H CH3 CF3 C2H5 F CH3 60 O H H CF3 C2H5 F C2H5 61 O H CH3 CF3 C2H5 F C2H5 62 O H H CF3 C2H5 F F 63 O H CH3 CF3 C2H5 F F Bsp.-Schmelz- Nr. Q R'R-R3 R5 R6 R'punkt (°C) 64 O H H CF3 H H 132 H, ces C. H, 65 O H CH3 CF3 H H 91 1 u2H5 66 O H H CF3 H CN H. CES C. H, 67 O H CH3 CF3 H CN I C. H, 68 0 H H CF3 F H I u2tl5 69 O H CH3 CF3 F H H. CES C. H, 70 O H H CF3 F C2H5 H, CES u2H5 71 O H CH3 CF ; F C2H5 H. CES C. H, 72 O H H CF ; F CH (- ; 2H5 C2H5 Bsp.-Schmelz- Nr. Q R'R2 R3 R5 R6 Rv punkt (°C) 73 O H CH3 CF3 F CH3 H3C S u2H5 74 O H H CF3 F F H3C I C2Hs 75 O H CH3 CF3 F F H, CES C2Hs 76 O H H CF3 CH3 CH3 C2H5 77 O H CH3 CF3 CH3 CH3 C2H5 78 O H H CF3 CH3 CH3 CN 79 O H CH3 CF3 CH3 CH3 CN 80 O H H CF3 CH3 CH3 Cl 81 O H CH3 CF3 CH3 CH3 Cl 82 O H H CF3 C2Hs CH3 H 83 O H CH3 CF3 C2Hs CH3 H 84 O H H CF3 C2Hs CH3 F 85 O H CH3 CF3 C2Hs CH3 F 86 O H H CF3 C2Hs CH3 CH3 87 O H CH3 CF3 C2H5 CH3 CH3 88 O H H CF3 C2Hs CH3 CN 89 O H CH3 CF3 C2H5 CHR CN 90 O H H CF3 CH3 H HgC"S L C2Hs Bsp.-Schmelz- Nr. Q Rl R2 R3 R 6 R 7 punkt (°C) _ t H C H. Ç 1 z ; H, t : I ; H 91 O H CH3 CF3 CH3 H 1 C. H, 92 O H H CF3 CH3 F H. CES C. H, 93 O H CH3 CF3 H, ClS CH3 F C2Hs C. H, 94 O H H CF3 CH3 CH3 H. CES C. H, 95 O H CH3 CF3 l CH3 CH3 H. CES u2H5 96 O H H CF3 l CH3 CN 1 u2H5 97 O H CH3 CF3 CH3 CN H. CES C2H5 9S O H H CF3 F F CH3 99 O H CH3 CFj F F CH3 100 O H H CF3 F F C2Hs 101 O H CH3 CF3 F | F C2H5 102 O H H CF3 F CH3 F 103 O H CH3 CF3 F CH3 F 104 O H H CF3 F CHR C, Hc Bsp.-Schmelz- Nr. Q R'R2 R3 RS R R'punkt (°C) 105 O H CHR CF3 CH3 C, HS 106 O H H CF3 F CH3 Cl 107 O H CH3 CF3 F CH3 Cl 108 O I H CF3 H H F LogP = W 3, 52 109 O l CH3 CF3 H H F + 110 O H H CF3 l H F 152 s CL, CH3 111 O H H CF3 H F 179 su CL, 112 O H H CF3 vs H Cl 156 S CHU CH3 113 O H H CF3 H Br 158 S CL, CH3 114 O H H CF3 ! H CH3 136 S CH, CH3 115 O H H CF3 ! H CF3 167 S CL, UH3 116 O H CH3 CF3 H Br 148 lS I UH3 117 O H CH3 CF3 tS H CH3 139 1 I CH3 Bsp.-Schmelz- Nr. Q Rl R2 R3 R5 R6 R7 punkt (°C) 118 0 H CH3 CF3 H CF3 147 s CHg CH3 119 O H CH3 CF3 l H F 138 UT3 CHU 120 O H CH3 CF3 l H Cl 155 3 CH, CH3 121 O H H CF3 CH3 H Cl 157 so CL, 122 O H H CF3 CHs H Cl 224 sou um3 123 O H H CF3 j H Br 210 1 124 O H H CF3 t H CH3 190 1 125 O H H CF3 j H CF3 231 zou L ; H 126 O H H CF3 j H CF3 160 su CL, CH3 127 0 H H CF3 j H Br 165 so - CH3 Bsp.-Schmelz- Nr. Q R'Rz R3 R5 R6 R7 punkt (°C) 128 O H H CF3 l H CH3 154 su I 1 129 O H CH3 CF3 j H F 228 1 130 O H CH3 CF3 960 H Cl 240 fez CH, 131 O H CH3 CF3 j H Br 240 in ut-i3 132 O H CH3 CF3 H CH3 228 i z 133 O H CH3 CF3 ! H CF3 240 1 134 O H CH3 CF3 ! H Br 158 su CH, CH3 135 O H H CF3 H F 211 z ut-i3 136 O H CH3 CF3 ! H F 167 su CL, CH3 137 O H CH3 CF3 t H Cl 153 su CH, CH3 Bsp.-Schmelz- Nr. Q R R2 R3 RS R6 R7 punkt (°C) 138 O H CH3 CF3 l H CH3 128 su CHU CH3 139 O H CH3 CF3 H CF3 156 su CL, CH3 140 O H H CF3 H13cil'S H CH3 135 1 u2H5 141 O H H CFl C2H5 H CH3 128 142 O H H CF3 s H F 135 S I C2Hs 143 O H CH3 CF3 s H F 107 S I C2Hs 144 O H H CF3 H F 80 i I c3H7-n 145 0 H CH3 CF3 H F 162 S I _ C3H7-n 146 O H H CF3 CH3 Cl CH3 163 147 O H CH, CF3 CH3 Cl CH3 170 148 O H H CF3 CH3 Cl F 173 149 O H CH3 l CF3 CH3 Cl F 182 150 O H H CF3 C3H7-n H F 155 151 O H CH3 CF3 C3H7-n H F 169 152 0 H CH, CF, C3H7-i H F 153 O H CH3 CF3 CH3 CH, H 154 O H C2H5 CF3 CH3 H F 156 155 O H C2H5 CF3 F F F 133 156 O H C2H ; CF, CH3 CH-F 144 157 O H C3H7-CF3 CH3 H F 130 i Bsp.-Schmelz- Nr. Q R R2 R3 RS RG R'punkt (°C) 158 0 H C3H7-CF3 F F F 139 i 159 O H C3H7-CF3 CH3 CH3 F 146 i 160 O H H CF3 CH3 H CH3 170 161 O H C3H7-CF3 F F F 140 n 162 O H C3H7-CF3 CH3 H F 125 n 163 0 H C3H7-CF3 CH3 CH3 F 129 n 1 1 164 O I H CF3 CH3 H CH3 101 W 165 O I H CF3 CH3 H H 67 Die Bestimmung des in Tabelle 1 angegebenen logP-Wertes erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V. A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur : 43°C. Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich : 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril ; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril.

Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff- atomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).

Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.

Ausgangsstoffe der Formel (III) : Beispiel (III-1) 182,5 g (1,64 Mol) 4-Fluor-anilin werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Lösung von 208 g (2,31 Mol) Diethylsulfid in 2,7 1 Chloroform tropfenweise gegeben. Dann werden bei 15°C bis 20°C 307 g (2,3 Mol) N-Chlor- succinimid portionsweise innerhalb von ca. 25 Minuten und anschließend 318 ml (2,3 Mol) Triethylamin tropfenweise innerhalb von ca. 15 Minuten dazu gegeben.

Die Mischung wird dann noch 15 Minuten bei 15°C bis 20°C gerührt und an- schließend 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird zweimal mit je 500 ml 2N-Natronlauge gewaschen, mit Magnesiumsulfat ge- trocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der ölige Rückstand durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.

Man erhält 198 g (61% der Theorie) 2- (1-Ethylthio-ethyl)-4-fluor-anilin vom Siede- punkt 115°C (bei 1 mbar).

Beispiel (111-2) In einem Autoklaven (300 ml, V4A-Stahl) werden 15 g (70 mMol) 2- (1-Ethylthio- ethyl)-4-chlor-anilin und 12 g Raney-Nickel unter Stickstoff in 100 ml Ethanol vor- gelegt. Nach Verschließen wird der Autoklav dreimal mit Wasserstoff"gespült""-d.

h. dreimal Aufpressen von Wasserstoff bis zu 5 bar und dreimal wieder entspannen- und anschließend wird Wasserstoff bis zu einem Druck von 50 bar aufgepreßt. Unter Rühren wird innerhalb einer Stunde auf 150°C erhitzt (Druckanstieg auf 70 bar). Die Mischung wird dann 4 Stunden lang bei 100 bar Wasserstoffdruck und 150°C Innen- temperatur gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Autoklav ent- spannt, der Inhalt mit Ethanol herausgespült und der Katalysator durch Filtration ab- getrennt. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der ölige Rückstand durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.

Man erhält 7,5 g (69% der Theorie) 4-Chlor-2-ethyl-anilin vom Siedepunkt 102°C (bei 1 mbar).

Analog zu den Beispielen (III-1) oder (III-2) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (III) hergestellt werden.

Tabelle 2 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (III) Bsp.-Physikal. Nr. R RS R6 R'Daten III-3 {H H H Kp. : 95°C i H3C S (bei I mbar) I 1 C2Hs III-4 H l H Cl Kp. : 125°C H3C IS (bei I mbar) CZHs i i i C2Hs Bsp.-Physikal. Nr. Rl Rs R6 R7 Daten III-5 H H OCF3 Kp. : 120°C (bei 1 mbar) C2Hs 111-6 H H OCHF2 Kp. : 115°C (bei 1 mbar) C2Hs III-7 H C2Hs H F Kp. : 48°C (bei 1 mbar) III-8 H C2H5 H OCFl Kp. : 68°C (bei 1 mbar) III-9 H C2H5 H OCHF2 Kp. : 105°C (bei 1 mbar) 111-10 H C2H5 H CN III-11 H C2H5 F H 111-12 H C2H5 F CH3 111-13 H C2H5 F C2H5 111-14 H C2H5 F F 111-15 H C2H5 CH3 F 111-16 H C2H5 CH3 H 111-17 H C2H5 CH3 CH3 111-18 H C2H5 CH3 CN III-19 H l H CN HgCS u2H5 III-20 H l F H HgCS Cs Bsp.-Physikal. Nr. R I R 5 R 6 R7 Daten III-21 H l F CH3 H3C S C2Hs 111-22 H'FC2Hs HgCS I C2Hs III-23 H H3c s F F H3C IS C2H5 III-24 H l CH3 H I C2H5 111-25 H l CH3 F I C. H, 111-26 H l CH3 CH3 H. CES u2H5 111-27 H Cl CH3 CN H3 IS C2H5 Die oben in Tabelle 2 als Beispiele (III-7), (III-8) und (III-9) aufgeführten Ver- bindungen sind noch nicht aus der Literatur bekannt ; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

Anwendungsbeispiele : Beispiel A Pre-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, dass die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten : 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vemichtung In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2,3,27,28,29,31,32,37,38,39,40,41,42,44,45,46,47 und 49 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Gerste, Mais, Soja und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter.

Beispiel B Post-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : I Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten : 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 2,3,4,6,7,8,18,19,26,27,28,29,30,31,32,41,44,45,46 und 47 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter.