以下、実施例と比較例を用いて詳しく説明� ��るが、以下に説明する実施例は本発明を何� ��限定するものではない。
[実施例1:粉体、樹脂混合厚膜、および樹脂混 合薄膜の形態における長残光蛍光体の残光特 性]
 青緑系無機長残光蛍光体および黄色無機蛍� ��体の混合比が異なる長残光蛍光体、粉体、� ��脂に含有させた厚膜、および樹脂に含有さ� ��て塗布した薄膜の試料として作成し、残光� ��性を測定した。
(試料の作成)
 まず、青緑系無機長残光蛍光体として大連� ��明発光科技製PLB-8B(以降、単にPLB-8Bとも称す る。)と、黄色無機蛍光体として(株)東京化学 研究所製YAG-5(以降、単にYAG-5とも称する。)と を混合して、YAG-5の配合比が10%、8%、6%、4%、2 %となる5種類の粉体状の粉試料F-No.1,F-No.2,F-No. 3,F-No.4,F-No.5を作成し白い平底容器に入れた。 PLB-8Bは、アルミニウムがホウ素により部分的 に置換され、希土類で賦活された二価金属ア ルミン酸塩であり、粉末状である。YAG-5は、� ��ドリニウムによってイットリウムが部分的� ��置換され、Ceで賦活されたイットリウム・� �ルミニウム・ガーネット系蛍光体であり、� �造式が(Y,Gd) ₃ Al ₅ O ₁₂ :Ceで表わされる黄色の粉末である。

 また、比較例として、黄色無機蛍光体を含� ��ないPLB-8B(比較例F―C1)と、従来より一般に� �いられている緑黄系長残光蛍光体として根� �特殊化学製G300M(比較例F-C2)とを用意した。根 本特殊化学製G300Mは、構造式がSrAl ₂ O ₄ :Eu,Dyで表わされる希土類賦活金属アルミン酸 ストロンチウムの粉末である。

 また、上記粉試料F-No.1~F-No.5と同一成分の 5つの試料4gを、同量(4g)の無色透明な液状の� �ポキシ系樹脂にそれぞれ混合し、このうち� �6gを白い平底容器に1.5mm厚の厚膜状に充填し� ��樹脂を固化させ、5つの厚膜試料R-No.1,R-No.2,R -No.3,R-No.4,R-No.5を作成した。また、上記比較� �F―C1を4gと比較例F―C2を3gについてもそれぞ� ��同量の樹脂と混合し、白い平底容器の底に1 .5mm厚の厚膜状に6g充填し、樹脂を固化させる ことによって2つの比較例R―C1、および比較� �R―C2を作成した。

 また、5つの厚膜試料R-No.1~R-No.5および比較� �F―C2のそれぞれと同一成分の試料を2gずつ、 樹脂が固化する前に白い印刷媒体上に約0.2mm� ��厚さで塗布し、5種類の薄膜状の薄膜試料P-N o.1,P-No.2,P-No.3,P-No.4,P-No.5と比較例P-C2を作成し� ��。
(残光特性の測定)
 次に、作成した試料および比較例のそれぞ� ��について、JIS Z 9107に基づいて残光特性を� ��定した。具体的には、励起源からの光を照� ��し、励起源を取り去ってから1分、5分、10分 、20分、60分経過における発光輝度(mcd/m ² )を測定した。この測定によって、残光特性� �なわち暗所における発光光の時間経過に伴� �発光特性が測定される。

 それぞれの試料および比較例の残光特性� ��次の表に示す。

 上の表1に示すように、いずれの試料およ び比較例においても、粉体のものに比べて樹 脂に混合した厚膜状のものの方が発光輝度が 高い。また、黄色無機蛍光体を混合した粉試 料F-No.1~F-No.5の発光輝度は、黄色無機蛍光体� �混合されていない状態の粉体の比較例F-C1の� ��光輝度に比べ、上回っているかまたはほぼ� ��等である。そして、粉試料F-No.1~F-No.5の発光 輝度は、従来の緑黄系蛍光体である比較例F-C 2の発光輝度に比べ格段に高くなっている。

 また、樹脂に混合されて形成された厚膜� ��料R-No.1~R-No.5の発光輝度は、黄色無機蛍光体 の配合濃度が高いほど、すなわち厚膜試料R-N o.5からR-No.1に向かうほど低下する傾向にあっ た。しかし、配合濃度が10%と最も高い厚膜試 料R-No.1であっても、例えば60分経過時におけ� ��輝度の低下は、黄色無機蛍光体が混合され� ��いない比較例R-C1の発光輝度と比較して15%未 満に抑えられている。配合濃度が低い厚膜試 料R-No.4,R-No.5の発光輝度は、黄色無機蛍光体� �混合されていない比較例R-C1の発光輝度と同� ��である。このように、黄色無機蛍光体が配� ��されても輝度は同等であるか低下は抑えら� ��ている。そして、厚膜試料R-No.1~R-No.5におけ る、例えば60分経過時における発光輝度は、� ��来の緑黄系蛍光体による厚膜状の比較例R-C2 の発光輝度に対し30%以上も上回っている。

 また、樹脂に混合され印刷媒体上に塗布さ� ��た薄膜試料P-No.1~P-No.5の発光輝度も、従来の 緑黄系蛍光体による厚膜状の比較例R-C2の発� �輝度を上回っている。
(発光色の測定)
 試料および比較例の一部について、蛍光光� ��発光色を測定した。厚膜試料R-No.1は、発光� ��ーク波長が522nmであり、発光ドミナント波� �が544.7nmである。また、厚膜試料R-No.1~R-No.5は 、黄色無機蛍光体の配合濃度が低いほど発光 ピーク波長および発光ドミナント波長ともに 短くなる傾向にあるが、発光光は、比較例R-C 2と同様の緑黄色である。蓄光式誘導標識の� �野では、基準の一例として発光スペクトル� �ピーク波長を507nm~555nmの範囲とするものがあ るが、厚膜試料R-No.1~R-No.5はこの基準例の範� �におけるピーク波長を有している。特に、� �膜試料R-No.4は、比較例R-C2とほぼ等しいドミ� ��ント波長を有している。
(体色の観測)
 試料および比較例の一部について、体色、� ��なわち明所における色を観測した。厚膜試� ��R-No.1について、大日本インキ化学工業株式� ��社発行のカラー見本帳と肉眼視において比� ��した場合にはDIC571相当の黄色、より具体的� ��はレモンイエロー色を有している。厚膜試� ��R-No.1~R-No.5は、厳密には、黄色無機蛍光体の 配合濃度が低いほど色が淡くなる傾向を有し ているが、いずれも黄色の体色を有している 。比較例R-C1,R-C2は、ともに白に近い淡緑色の 体色を有している。
[参考実験]
 ここで、参考実験として、青緑系無機長残� ��蛍光体と蛍光体を混合するのではなく、従� ��用いられている緑黄系蛍光体に蛍光体を混� ��した参考試料を作成し、残光特性を測定し� ��。

 まず、緑黄色の発光光を発光する緑黄色� ��残光蛍光体として、(株)東京化学研究所製AS D-200(試作品)を用い、これに、黄色無機蛍光� �として(株)東京化学研究所製YAG-5を1.96%の配� �濃度で混合した。これを粉体の参考試料F-R3� ��した。また、黄色無機蛍光体を混合しない� ��料を参考試料F-R4とした。

 また、参考試料F-R3,F-R4と同一内容の試料3 gを、それぞれ3gの無色透明の樹脂3gと混合し� ��上述した厚膜試料と同様の形状の試料を参� ��試料R-R1,R-R2として作成した。

 次に、作成した試料および比較例のそれ� ��れについて、JIS Z 9107に基づいて残光特性� ��測定した。

 それぞれの参考試料の残光特性を次の表� ��示す。

 上の表2に示すように、黄色無機蛍光体を 混合した参考試料R-R1の発光輝度は、黄色無� �蛍光体を混合しない参考試料R-R2の発光輝度� ��比べ低下した。この傾向は、粉体について� ��同様である。すなわち、黄色無機蛍光体を� ��合した参考試料F-R3の発光輝度は、黄色無機 蛍光体を混合しない参考試料F-R4の発光輝度� �比べ低下した。

 このように、青緑系無機長残光蛍光体に黄� ��無機蛍光体を混合するのではなく、緑黄系� ��光体に黄色無機蛍光体を混合すると、残光� ��性は、黄色無機蛍光体を混合しない場合に� ��し却って劣化した。
[実施例2:焼成品での長残光蛍光体の残光特性 ]
 青緑系無機長残光蛍光体および黄色無機蛍� ��体の混合比が異なる長残光蛍光体を、焼成� ��の試料として作成し、残光特性を測定した� ��
(試料LO-02-1~LO-02-10の作成)
 まず、青緑系無機長残光蛍光体としての大� ��路明発光科技製PLB-8Bを96.5gと、黄色無機蛍� �体としての(株)東京化学研究所製YAG-5を3.5g混 合し、100gの長残光蓄光体を作成した。この� �残光蓄光体100gを、バインダーとしての焼成� ��オイル100gに混合し、さらに無色透明のガラ ス材料からなる無鉛フリット100gを混合し、� �薬を作成した。この時点では、作成した釉� �にはオイルが混合されているため流動性を� �している。次に、作成した釉薬の一部を、� �磁器製の平板状に形成された白いタイルの� �面に、シルクスクリーン印刷の手法で塗布� �る。このとき、10個のタイルを用意し、それ ぞれに対し、塗布層の厚さを互いに異ならせ て釉薬を塗布する。次に、釉薬が塗布された 10個のタイルを電気炉で3時間焼成した。電気 炉は工程長が15mあり、入口より6~7mでの雰囲� �温度が815℃~832℃となるものを使用しており� ��焼成雰囲気は酸化焼成である。焼成後のタ� ��ルを室温環境下で自然冷却することによっ� ��、10個の試料LO-02-1,LO-02-2,LO-02-3,LO-02-4,LO-02-5,L O-02-6,LO-02-7,LO-02-8,LO-02-9,LO-02-10を作成した。

 タイルの表面に形成された釉薬の層のうち� ��焼成用オイルは、焼成の雰囲気中で消失す� ��。またガラス材料からなる無鉛フリットは� ��融して、一体化し、長残光蛍光体が内部に� ��在した状態でタイル表面を覆って固化する� ��したがって、10個の試料LO-02-1~LO-02-10の表面� ��、ガラス材料からなる層で覆われており、� ��のガラス材料の層中には長残光蛍光体が内� ��に散在している。各試料のガラス材料の層� ��厚さ、別の言い方をすればタイル表面の長� ��光蛍光体の密度は、互いに異なる。ただし� ��タイル表面に塗布する釉薬の量を精密に調� ��することは実験段階では容易ではない。こ� ��ため、作成段階では、一定の目安で塗布を� ��い、塗布量と塗布面積の関係から算出した� ��タイル面積1m ² 当たりの長残光蛍光体の量を用いて、タイル 表面の長残光蛍光体の量を表現する。

 試料LO-02-1は、タイル1m ² 当たり104gの長残光蛍光体を有している。ま� �、同様に試料LO-02-2~試料LO-02-10は、それぞれ� ��タイル1m ² 当たり195g、284g、368g、457g、545g、635g、727g、82 8g、929gの長残光蛍光体を有している。
(試料LO-03-1~LO-03-10の作成)
 上述した試料LO-02-1~LO-02-10と同様にして、試 料LO-03-1~LO-03-10を作成した。試料LO-03-1~LO-03-10� ��は、黄色無機蛍光体として、大連路明発光� ��技製LMY―60-C(以降、LMY―60-Cとも称する。)を 混合した点が、試料LO-02-1~LO-02-10の場合とは� �なる。LMY―60-Cは、CeおよびGaで賦活されたイ ットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄 色無機蛍光体であり、構造式がY ₃ Al ₅ O ₁₂ :Ce,Gaで表わされる黄色の粉末である。また、 試料LO-03-1~試料LO-03-10は、それぞれ、タイル1m ² 当たり95g、185g、271g、353g、434g、515g、594g、677 g、763g、863gの長残光蛍光体を有している。こ れ以外の成分や製法は、試料LO-02-1~LO-02-10と� �様である。
(試料LO-04-1~LO-04-10の作成)
 上述した試料LO-02-1~LO-02-10と同様にして、試 料LO-04-1~LO-04-10を作成した。試料LO-04-1~LO-04-10� ��は、黄色無機蛍光体として、大連路明発光� ��技製LMY―65-C(以降、LMY―65-Cとも称する。)を 混合した点が、試料LO-02-1~LO-02-10の場合とは� �なる。LMY―65-Cは、CeおよびGaで賦活されたイ ットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄 色無機蛍光体であり、構造式がY ₃ Al ₅ O ₁₂ :Ce,Gaで表わされる黄色の粉末である。また、 試料LO-04-1~試料LO-04-10は、それぞれ、タイル1m ² 当たり95g、189g、281g、366g、453g、544g、634g、725 g、818g、930の長残光蛍光体を有している。こ� ��以外の成分や製法は、試料LO-02-1~LO-02-10と同 様である。
(試料LO-05-1~LO-05-10の作成)
 上述した試料LO-02-1~LO-02-10と同様にして、試 料LO-05-1~LO-05-10を作成した。試料LO-05-1~LO-05-10� ��は、黄色無機蛍光体として、大連路明発光� ��技製LMY―70-C(以降、LMY―70-Cとも称する。)を 混合した点が、試料LO-02-1~LO-02-10の場合とは� �なる。LMY―70-Cは、CeおよびGaで賦活されたイ ットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄 色無機蛍光体であり、構造式がY ₃ Al ₅ O ₁₂ :Ce,Gaで表わされる黄色の粉末である。また、 試料LO-05-1~試料LO-05-10は、それぞれ、タイル1m ² 当たり98g、191g、271g、349g、428g、510g、634g、726 g、825g、947の長残光蛍光体を有している。こ� ��以外の成分や製法は、試料LO-02-1~LO-02-10と同 様である。
(比較例試料の作成)
 また比較例TC-1~TC-10を作成した。比較例TC-1~T C-10の作成においては、緑黄系蛍光体として10 0gの根本特殊化学製G300Cをバインダーとして� �焼成用オイル100gに混合し、さらに無色透明� ��ガラス材料からなる無鉛フリット100gを混合 し、釉薬を作成した。この釉薬の一部を、試 料LO-02-1~LO-02-10の場合と同様に、タイルの表� �に塗布し、電気炉で3時間焼成し、冷却した� ��

 得られた比較例TC-1~TC-10は、それぞれ、タイ ル1m ² 当たり98g、190g、268g、344g、425g、515g、605g、689 g、782g、889gの緑黄系蛍光体を有している。
(残光特性の測定)
 次に、作成した試料および比較例のそれぞ� ��について、JIS Z 9107に基づいて残光特性を� ��定した。具体的には、励起源からの光を照� ��し、励起源を取り去ってから1分、5分、10分 、20分、60分経過における発光輝度(mcd/m ² )を測定した。この測定によって、残光特性� �なわち暗所における発光光の時間経過に伴� �発光特性が測定される。

 それぞれの試料および比較例の残光特性� ��次の表に示す。表には、各試料および比較� ��の測定値を、長残光蛍光体、または緑黄系� ��光体の量(配合)が同量となるものどうしを� �に並べて示した。

 上の表3に示すように、いずれの試料およ び比較例においても、長残光蛍光体、または 緑黄系蛍光体の量が100g程度から500g程度まで� ��加するに従い、各経過時間における発光輝� ��が上昇し、この上昇は、長残光蛍光体、ま� ��は緑黄系蛍光体の量が600g程度を越える付近 から鈍化、または飽和する傾向を有している 。

 長残光蛍光体を有する試料はいずれの量に� ��いても緑黄系蛍光体を有する比較例に対し� ��、高い発光輝度を有している。例えば、長� ��光蛍光体の量が600gを越える4つの試料LO-02-7~ LO-02-10は、60分経過時の発光輝度が比較例に� �し2倍近くにまで達している。
(発光色の測定)
 上の表3には、試料および比較例の一部につ いて、蛍光光の発光色を測定した結果も示し ている。試料LO-02-7、試料LO-03-7、試料LO-04-7、 および試料LO-05-7は、黄色無機蛍光体が含ま� �ないPLB-8B(比較例R-C1)に比べより長いピーク� �長を有している。特に、試料LO-02-7は、発光� ��ーク波長が513nmであり、発光ドミナント波� �が521.6nmである。これは、比較例TC-7の525.6nm� �同様の緑黄色である。また、試料LO-02-7のピ� ��ク波長は、上述した蓄光式誘導標識におけ� ��基準の一例の範囲にある。
(体色の観測)
 上の表3には、試料および比較例の一部につ いて、体色、すなわち明所における色を測定 した結果も示している。

 試料LO-02-7の体色は黄色、より具体的には レモンイエロー色である。これは、大日本イ ンキ化学工業株式会社発行のカラー見本帳と 肉眼視において比較した場合にはDIC570相当で ある。また、試料LO-03-7の体色は、青みがか� �たクリーム色であり、試料LO-04-7および試料L O-05-7の体色は、双方とも試料LO-03-7の体色よ� �さらに黄味のクリーム色である。これらの� �は、長残光蛍光体の配合量が多い程高い傾� �を有しているが、比較例TC-7の白味とは異な� ��、各種標識における有色の表示として用い� ��ことができる程度となっている。