ZHU LIU (CN)
ZHAO QINGYAN (CN)
| CN101107331A | 2008-01-16 | |||
| US4063956A | 1977-12-20 | |||
| US5851587A | 1998-12-22 | |||
| US4851049A | 1989-07-25 |
| 权 利 要 求 书 1. 一种包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 包括步骤： 提供规定粒径的钒酸铋基体； 将取规定粒径的钒酸铋基体加纯净水调制成包覆基础浆液； 将包覆基础浆液加热， 进行化学反应包覆并调 pH， 在包覆反应完成 之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤， 以获得包覆的钒酸 铋； 对获得的包覆的钒酸铋加纯净水调制成包覆基础浆液， 重复上一步 骤至规定次数， 以获得最终的包覆型钒酸铋颜料。 2. 根据权利要求 1所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 其特征在 于， 重复规定次数为 1-3 次。 3. 根据权利要求 1所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 其特征在 于， 所述钒酸铋基体的规定粒径为 0.5〜0.8μ πι。 4. 根据权利要求 1所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 其特征在 于， 将包覆基础浆液加热、 进行化学反应包覆并调 pH所获得的包覆物为 Zn3(P04)2、 Ca3(P04)2、 A1203、 Si02、 χΖηΟ· yB203、 CaF2 之一， 且在重复 规定次数的过程中不同的包覆物依次包覆在钒酸铋基体上。 5. 根据权利要求 4所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 其特征在 于， 所述包覆物为 Zn3(P04)2， 其包覆工艺为： 将 ZnO 溶解于 HN03得到 Zn(N03)2溶液， 将 Zn(N03)2 溶液滴加到包覆基础浆液中， 同时用 Na3P04 · 12H20维持 pH值进行化学反应包覆， 在包覆反应完成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 6. 根据权利要求 4所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 其特征在 于， 所述包覆物为 Ca3(P04)2， 其包覆工艺为： 将 Ca(0H)2溶解于 HN03得 到 Ca(N03)2 溶液， 将 Ca(N03)2 溶液滴加到包覆基础浆液中， 同时用 Na3P04- 12H20维持 pH值进行化学反应包覆， 在包覆反应完成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 7. 根据权利要求 4所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 其特征在 于， 所述包覆物为 A1203， 其包覆工艺为： 将 A1C13 溶液滴加到包覆基础 浆液中， 同时用 NaOH维持 pH值进行化学反应包覆， 在包覆反应完成之 后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 8. 根据权利要求 4所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 其特征在 于， 所述包覆物为 Si02， 其包覆工艺为： 将 Na2Si03 溶液滴加到包覆基 础浆液中， 同时用 HN03 维持 pH 值进行化学反应包覆， 在包覆反应完成 之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 9. 根据权利要求 4所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 其特征在 于， 所述包覆物为 χΖηΟ · yB203， 其包覆工艺为： 将 H3B03、 Zn (N03) 2溶液 滴加到包覆基础浆液中， 同时用 ΝΗ3· Η20维持 pH值进行化学反应包覆， 在包覆反应完成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 10. 根据权利要求 4 所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 其特征 在于， 所述包覆物为 CaF2， 其包覆工艺为： 将 Ca (N03) 2溶液和 NaF溶液 滴加到包覆基础浆液中， 同时维持 pH在一定值进行化学反应包覆， 在包 覆反应完成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 |
本发明涉及一种钒酸铋颜料的制备方法， 尤其涉及一种包覆型钒酸铋颜 料的制备方法。 背景技术
现有的钒酸铋包覆方法为 CaSi0 3 、 C¾ (P0 4 ) 2 、 Ca 2 Si0 5 、 Si0 2 、 CaF 2 、 Zn 3 (P0 4 ) 2 、 A10 (0H)、 BiOCl等所组成的一层或多层包覆物， 用以提高用钒酸 铋制成的涂料和塑料的耐候性、 耐光性、 耐化学腐蚀、 分散性等。
但是这些包覆工艺基本上都是以连续多层包覆 的方式进行操作， 但是这 些包覆工艺实施过程中易受先前的操作残留的 多种离子的干扰， 如美国专利
US6, 423, 131 , 当第一层包覆 Al (OH) 3 后会在溶液中残留很多的 C0 3 2 —、 HC0 3 —， 当此后包覆 CaF 2 、 CaSi0 3 、 C¾ (P0 4 ) 2 、 Ca 2 Si0 5 、 Zn 3 (P0 4 ) 2 等物时，会生成 CaC0 3 ， ZnC0 3 等物， 致使不能使所有的 Ca 2+ 、 Zn 2+ 变为所需的目标产物这些碳酸盐的 存在会使包覆后的颜料的耐酸性减弱； 由于连续多层包覆时， 内层包覆物在 煅烧时会发生一系列的化学变化，当有可挥发 物挥发时，会破坏外层包覆物， 致使颜料的包覆效果变差。
另外， 连续包覆的工艺会含有前一层未包覆到钒酸铋 表面上的游离物， 这些游离物不仅不能对钒酸铋的性能起到改善 ， 而且还会降低颜料的染色 力， 反而会使颜料的性能变差。 发明内容
鉴于现有技术的不足， 本发明的目的在于提供一种包覆型钒酸铋颜 料的制备方法， 其能改善所获得的包覆型钒酸铋颜料的耐酸性 、 耐碱性、 以及耐温性。 本发明的另一目的在于提供一种包覆型钒酸铋 颜料的制备方法， 其 使得法， 包括步骤： 提供规定粒径的钒酸铋基体； 将取规定粒径的钒酸 铋基体加纯净水调制成包覆基础浆液； 将包覆基础浆液加热， 进行化学 反应包覆并调 pH， 在包覆反应完成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤， 以获得包覆的钒酸铋； 对获得的包覆的钒酸铋加纯净水调 制成包覆基础浆液， 重复上一步骤至规定次数， 以获得最终的包覆型钒 酸铋颜料。
本发明的有益效果如下。 通过本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方 法， 能改善所获得的 包覆型钒酸铋颜料的耐酸性、 耐碱性、 以及耐温性。 通过本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方 法， 新的一层包覆形 成前上一层包覆是通过包覆反应、 过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 洗 涤来完成， 从而所述新的一层包覆在进行时上一层包覆煅 烧时会发生一 系列的化学变化以及可能的可挥发物挥发全部 被去除， 从而不会对新的 一层包覆产生影响， 从而提高了包覆型钒酸铋颜料的包覆效果。 通过本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备方 法， 新的一层包覆形 成前上一层包覆是通过包覆反应、 过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 洗 涤来完成， 从而所述新的一层包覆在进行时不会含有上一 层未包覆到钒 酸铋表面上的游离物， 这些游离物不仅不能对钒酸铋的性能起到改善 。 具体实施方式
首先说明根据本发明的包覆型钒酸铋颜料的制 备方法。
根据本发明的包覆型钒酸铋颜料的制备方法， 包括步骤： 提供规定 粒径的钒酸铋基体； 将取规定粒径的钒酸铋基体加纯净水调制成包 覆基 础浆液； 将包覆基础浆液加热， 进行化学反应包覆并调 pH， 在包覆反应 完成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤， 以获得包覆的 钒酸铋； 对获得的包覆的钒酸铋加纯净水调制成包覆基 础浆液， 重复上 一步骤至规定次数， 以获得最终的包覆型钒酸铋颜料。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 重 复规定次数为 1-3 次。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 所 述钒酸铋基体的规定粒径为 0.5〜0.8 μ m。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 将 包覆基础浆液加热、 进行化学反应包覆并调 pH 所获得的包覆物为
Zn 3 (P0 4 ) 2 、 Ca 3 (P0 4 ) 2 、 A1 2 0 3 、 Si0 2 、 χΖηΟ· yB 2 0 3 、 CaF 2 之一， 且在重复规 定次数的过程中不同的包覆物依次包覆在钒酸 铋基体上。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 所 述包覆物为 Zn 3 (P0 4 ) 2 ， 其包覆工艺为： 将 ZnO溶解于 HN0 3 得到 Zn(N0 3 ) 2 溶液， 将 Zn(N0 3 ) 2 溶液滴加到包覆基础浆液中， 同时用 Na 3 P(V 12H 2 0维 持 pH值进行化学反应包覆， 在包覆反应完成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅 烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 更优选地， Zn 3 (P0 4 ) 2 包覆反应温度为 30°C〜60 °C， Zn (N0 3 ) 2 溶液中 Zn 2+ 浓度为 0.97〜1.47mol/L， 将 Zn(N0 3 ) 2 溶液滴 加到包覆基础浆液所需时间为 1.5h， 调节 pH使用的 Na 3 P(V 12H 2 0浓度 为 0.5mol/L， pH为 7; 煅烧温度为 200〜400°C， 煅烧时间为 l〜2h; 湿 磨转速 10〜80RPM， 湿磨时间为 lh。 在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 所 述包覆物为 Ca 3 (P0 4 ) 2 ， 其包覆工艺为： 将 Ca (0H) 2 溶解于 HN0 3 得到 Ca (N0 3 ) 2 溶液， 将 Ca (N0 3 ) 2 溶液滴加到包覆基础浆液中， 同时用 Na 3 P0 4 • 12H 2 0维持 pH值进行化学反应包覆， 在包覆反应完成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 更优选地， Ca 3 (P0 4 ) 2 包覆反应温度为 50〜60 °C，形成 Ca (N0 3 ) 2 溶液中 Ca 2+ 浓度为 1. 08〜1. 22mol/L，将 Ca (N0 3 ) 2 溶液滴加到包覆基础浆液所需时间为 1. 5h，调节 pH使用的 Na 3 P(V 12H 2 0 浓度为 0. 5mol/L， pH为 7; 煅烧温度为 380〜450°C， 煅烧时间为 2h ; 湿 磨转速 40〜60RPM， 湿磨时间为 lh。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 所 述包覆物为 A1 2 0 3 ， 其包覆工艺为： 将 A1C1 3 溶液滴加到包覆基础浆液中， 同时用 NaOH 维持 pH 值进行化学反应包覆， 在包覆反应完成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 更优选地， A1 2 0 3 包覆反应温度 为 65〜95°C， A1C1 3 的浓度为 lmol/L， 将 A1C1 3 溶液滴加到包覆基础浆 液中所需时间为 0. 5〜2h， 调节 pH使用的氢氧化钠浓度为 3mol/L， pH为 8〜8. 5； 煅烧温度为 300〜600°C， 煅烧时间为 l〜2h ; 湿磨转速 35〜 150RPM, 湿磨时间为 0. 5〜lh。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 所 述包覆物为 Si0 2 ， 其包覆工艺为： 将 Na 2 Si0 3 溶液滴加到包覆基础浆液 中， 同时用 HN0 3 维持 pH 值进行化学反应包覆， 在包覆反应完成之后过 滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 更优选地， Si0 2 包覆反应 温度为 80〜85°C， Na 2 Si0 3 溶液浓度为 0. 5mol/L， 将 Na 2 Si0 3 溶液滴加到 包覆基础浆液中所需时间为 0. 5〜5 2. 5h， 调节 pH 使用的 HN0 3 浓度为 2mol/L， pH 为 8. 5〜9. 0 ; 煅烧温度为 320〜450°C， 煅烧时间为 2h; 湿 磨转速 35〜60RPM， 湿磨时间为 0. 5〜lh。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 所 述包覆物为 χΖηΟ· yB 2 0 3 ， 其包覆工艺为： 将 H 3 B0 3 、 Zn (N0 3 ) 2 溶液滴加到 包覆基础浆液中， 同时用 ΝΗ 3 · Η 2 0 维持 pH 值进行化学反应包覆， 在包 覆反应完成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 更优选 地， xZnO- yB 2 0 3 包覆反应温度为 60°C， H 3 B0 3 溶液浓度为 0. 333mol/L， Zn (N0 3 ) 2 溶液浓度为 lmol/L， 将 H 3 B0 3 、 Zn (N0 3 ) 2 溶液滴加到包覆基础浆 液中所需时间为 3. 5h， 调节 pH 使用的氨水浓度为 2mol/L， pH 为 7. 5; 煅烧温度为 250 °C， 煅烧时间为 lh; 湿磨转速 20RPM, 湿磨时间为 0. 5h。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 所 述包覆物为 CaF 2 ， 其包覆工艺为： 将 Ca (N0 3 ) 2 溶液和 NaF溶液滴加到包 覆基础浆液中， 同时维持 pH在一定值进行化学反应包覆， 在包覆反应完 成之后过滤、 洗涤、 烘干、 煅烧、 湿磨、 过滤、 洗涤。 更优选地， CaF 2 包 覆反应温度为 60°C， Ca (N0 3 ) 2 溶液中 Ca 2+ 的浓度为 0. 27mol/L， NaF 溶 液的浓度为 0. 55mol/L， 将 Ca (N0 3 ) 2 溶液和 NaF 溶液滴加到包覆基础浆 液中所需时间为 1. 5h， pH 维持在 7. 0 ; 煅烧温度为 350 °C， 煅烧时间为 2h ; 湿磨转速 15RPM, 湿磨时间为 lh。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 过 滤选用离心沉淀式过滤， 洗涤采用洗涤机洗涤， 煅烧采用马弗炉。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 湿 法球磨时选用滚筒式球磨机。
在根据本发明所述的包覆型钒酸铋颜料的制备 方法中， 优选地， 还 包括步骤： 对所述最终的包覆型钒酸铋颜料进行烘干。
其次说明根据本发明的包覆型钒酸铋颜料的制 备方法的实施例。 实施例 1
取平均粒径为 0. 6 μ πι 的钒酸铋基体 100g， 加纯净水 2L， 搅拌调制 成钒酸铋浆液， 加热至 60°C， 取 5. 16g 的 ZnO 加入 HN0 3 溶解后， 加入 纯净水使体积为 43ml (以使 Zn 2+ 的浓度为 1. 47mol/L ) ， 滴入钒酸铋浆 液中， 1. 5h 滴完， 同时用 0. 5mol/L 的 Na 3 P(V 12H 2 0 维持 ph 值 7. 0， 滴加完成后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤、 烘干， 于 400°C在马弗炉中煅烧 2h， 滚筒式球磨机以 60RPM 转速湿法球磨 lh， 离 心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤以获得一层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和一层包覆的钒酸铋粉体按质量比 10 : 1调制成浆液， 加热 至 65 °C， 将 70ml lmol/L的 A1C1 3 滴入浆液中， 于 30min 内滴完， 并用 3mol/L的 NaOH调 pH维持在 8. 0， 滴完后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式 过滤、 洗涤机洗涤、 烘干， 于 400 °C在马弗炉中煅烧 2h， 滚筒式球磨机 以 60RPM转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤以获得两层包 覆的钒酸铋粉体； 以纯净水和两层包覆的钒酸铋粉体按质量比 10 : 1调制 成浆液， 加热至 60 °C， 取 3. 87g的 Ca (0H) 2 加 HN0 3 溶解后调体积到 43ml (以使 Ca 2+ 的浓度为 1. 22mol/L ) ， 滴入到浆液中， 1. 5h 滴完， 同时用 0. 5mol/L的 Na 3 P(V 12H 2 0维持 pH值 7. 0， 滴加完成后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤、 烘干， 于 400°C在马弗炉中煅烧 2h， 滚 筒式球磨机以 60RPM 转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得三层包覆的钒酸铋粉体；
在 110°C烘干后， 粉碎分级， 可以获得最终的
Zn 3 (P0 4 ) 2 /Al 2 0 3 /Ca 3 (P0 4 ) 2 三层包覆的钒酸铋产品。 。
实施例 2
取平均粒径为 0. 6 μ πι 的钒酸铋基体 100g， 加纯净水 2L， 搅拌调制 成钒酸铋浆液， 加热至 30°C， 取 3. 39g 的 ZnO 加入 HN0 3 溶解后， 加入 纯净水使体积为 43ml (以使 Zn 2+ 的浓度为 0. 97mol/L ) ， 滴入钒酸铋浆 液中， 1. 5h 滴完， 同时用 0. 5mol/L 的 Na 3 P(V 12H 2 0 维持 pH 值 7. 0， 滴加完成后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤、 烘干， 于 200°C在马弗炉中煅烧 2h， 滚筒式球磨机以 10RPM 转速湿法球磨 lh， 离 心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得一层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和一层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 95 °C， 将 70mL lmol/L的 A1C1 3 滴入浆液中， 于 30min 内滴 完， 并用 3mol/L的 NaOH 调 pH 维持在 8. 0， 滴完后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤、 烘干， 于 600°C在马弗炉中煅烧 2h， 滚 筒式球磨机以 150RPM转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得两层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和两层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 60°C， 取 3. 87g的 Ca (0H) 2 加 HN0 3 溶解后调体积到 43ml (以 使 Ca 2+ 的浓度为 1. 22mol/L )，滴入到浆液中， 1. 5h滴完，同时用 0. 5mol/L 的 Na 3 P(V 12H 2 0 维持 pH 值 7. 0， 滴加完成后继续保温搅拌 lh， 离心沉 淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干后于 380 °C在马弗炉中煅烧 2h， 滚筒式球 磨机以 60RPM转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得 三层包覆的钒酸铋粉体；
在 110°C烘干后， 粉碎分级， 以获得最终的 Zn 3 (P0 4 ) 2 /Al 2 0 3 /Ca 3 (P0 4 ) 2 三层包覆的钒酸铋产品。
实施例 3
取平均粒径为 0. 5 μ πι 的钒酸铋基体 100g， 加纯净水 2L， 搅拌调制 成钒酸铋浆液， 加热至 40°C， 取 4. 48g 的 ZnO加入 HN03 溶解后， 加入 纯净水使体积为 56mL (以使 Zn 2+ 的浓度为 0. 98mol/L ) ， 滴入钒酸铋浆 液中， 1. 5h 滴完， 同时用 0. 5mol/L 的 Na 3 P0 4 * 12H 2 0 维持 pH 值 7. 0， 滴加完成后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干后于 250°C在马弗炉中煅烧 2h， 滚筒式球磨机以 80RPM 转速湿法球磨 lh， 离 心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得一层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和一层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 85 °C， 将 600mL 0. 5mol/L Na 2 Si0 3 滴入浆液中， 于 30min 内 滴完， 并用 2mol/L的 HN0 3 调 pH 维持在 9. 0， 滴完后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干后于 450°C在马弗炉中煅烧 2h， 滚 筒式球磨机以 40RPM转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得两层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和两层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 65 °C， 将 75mL lmol/L的 A1C1 3 滴入浆液中， 于 30min 内滴 完， 并用 3mol/L的 NaOH 调 pH 维持在 8. 5， 滴完后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干后于 300°C在马弗炉中煅烧 2h， 滚 筒式球磨机以 65RPM 转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得三层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和三层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 50 °C， 取 3. 12g 的 Ca (0H) 2 加 HN03 溶解后调体积到 39mL (以使 Ca 2+ 的浓度为 1. 08mol/L ) ， 滴入到浆液中， 1. 5h 滴完， 同时用 0. 5mol/L 的 Na 3 P0 4 * 12H 2 0 维持 pH 值 7. 0， 滴加完成后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干后于 450°C在马弗炉中煅烧 2h， 滚筒式球磨机以 40RPM转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、洗涤机洗涤， 以获得四层包覆的钒酸铋粉体；
在 110°C烘干后， 粉碎分级， 以获得最终的
Zn 3 (P0 4 ) 2 /Si0 2 /Al 2 0 3 /Ca 3 (P0 4 ) 2 四层包覆的钒酸铋产品。 。
实施例 4
取平均粒径为 0. 5 μ πι 的钒酸铋基体 100g， 加纯净水 2L， 搅拌调制 成钒酸铋浆液， 加热至 60°C， 取 5. 16g 的 ZnO 加入 HN0 3 溶解后， 加入 纯净水使体积为 43ml (以使 Zn 2+ 的浓度为 1. 47mol/L ) ， 滴入钒酸铋浆 液中， 1. 5h 滴完， 同时用 0. 5mol/L 的 Na 3 P(V 12H 2 0 维持 pH 值 7. 0， 滴加完成后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干后于 350°C在马弗炉中煅烧 lh， 滚筒式球磨机以 60RPM 转速湿法球磨 lh， 离 心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得一层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和一层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 80 °C， 将 120mL 0. 5mol/L的 Na 2 Si0 3 滴入浆液中， 于 30min 内滴完， 并用 2mol/L的 HN0 3 调 pH 维持在 9. 0， 滴完后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干后于 320°C在马弗炉中煅烧 2h， 滚筒式球磨机以 60RPM转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、洗涤机洗涤， 以获得两层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和两层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 65 °C， 将 70mL lmol/L的 A1C1 3 滴入浆液中， 于 30min 内滴 完， 并用 3mol/L的 NaOH 调 pH 维持在 8. 5， 滴完后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干后于 400°C在马弗炉中煅烧 2h， 滚 筒式球磨机以 43RPM 转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得三层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和三层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 60°C， 取 3. 87g的 Ca (0H) 2 加 HN0 3 溶解后调体积到 43ml (以 使 Ca 2+ 的浓度为 1. 22mol/L )，滴入到浆液中， 1. 5h滴完，同时用 0. 5mol/L 的 Na 3 P(V 12H 2 0 维持 pH 值 7. 0， 滴加完成后继续保温搅拌 lh， 离心沉 淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干后于 600 °C在马弗炉中煅烧 2h， 滚筒式球 磨机以 60RPM转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得 四层包覆的钒酸铋粉体；
在 110°C烘干后， 粉碎分级， 以获得最终的
Zn 3 (P0 4 ) 2 /Si0 2 /Al 2 0 3 /Ca 3 (P0 4 ) 2 四层包覆钒酸铋产品。 。
实施例 5
取平均粒径 0. 8 μ m的钒酸铋基体 750g， 加纯净水 15L, 搅拌调制成 钒酸铋浆液， 加热至 70 °C， 将 lmol/L的 A1C1 3 溶液 525mL滴入浆液中， 于 2h 滴完并用 3mol/L的 NaOH 调节 pH， 使其维持在 8. 5， 滴完后继续 保温保 pH搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干后于 350°C在马 弗炉中煅烧 lh， 滚筒式球磨机以 35RPM转速湿法球磨 0. 5h， 离心沉淀式 过滤、 洗涤机洗涤， 以获得一层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和一层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 60 °C， 搅拌， 将 15g Ca (0H) 2 加适量 HN0 3 溶解成的 750mL 的 Ca (N0 3 ) 2 溶液（以使 Ca 2+ 的浓度为 0. 27mol/L )和 0. 55mol/L的 NaF溶 液 750mL 滴入浆液中，于 1. 5h 滴完， 维持 pH 在 7. 0， 保温搅拌 lh， 随 后离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤、 烘干， 于 350 °C在马弗炉中煅烧 2h， 以 15RPM转速湿法球磨 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得两层 包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和两层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 80 °C， 浓度为 lmol/L的 Na 2 Si0 3 溶液 2. 85L和浓度为 2mol/L 的 HN0 3 2. 85L 同时滴入浆液中， 于 2. 5h 滴完， 维持 pH 至 8. 5， 滴完 后继续保温搅拌 lh， 离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 烘干， 之后于 400 °。在马弗炉中煅烧 lh， 滚筒式球磨机以 35RPM转速湿法球磨 0. 5h， 离心 沉淀式过滤、 洗涤机洗涤， 以获得三层包覆的钒酸铋粉体；
以纯净水和三层包覆的钒酸铋粉体按纯净水质 量比 10 : 1 调制成浆 液， 加热至 60°C， 将 0. 333mol/L硼酸 4. 5L、 2mol/L ΝΗ 3 · Η 2 0和 lmol/L Zn (N0 3 ) 2 2. 25L 一起滴入浆液中， 3. 5h 滴完， 并将 pH 值维持在 7. 5， 包覆完成后离心沉淀式过滤、 洗涤机洗涤、 烘干， 于 250°C在马弗炉中煅 烧 lh， 滚筒式球磨机以 20RPM湿法球磨 0. 5h， 离心沉淀式过滤、 洗涤机 洗涤， 以获得四层包覆的钒酸铋粉体；
110°C烘干、粉碎分级， 以获得最终的 Al 2 0 3 /CaF 2 /Si0 2 /xZnO- yB 2 0 3 四 层包覆的钒酸铋。 。
最后给出本发明的包覆型钒酸铋颜料的制备方 法的实施例 1-5 的检 测结果。
检测时， 包覆层物质含量采用电感耦合等离子体质谱仪 （ICP-MS) 进行检测 （生产厂家为 PE公司， 型号为： DRC-II) ， 该设备的检测条件 为： 温度为 18°C-28°C， 相对湿度为 30-70%, 洁净度为 1000 级。 色差 通过将获得的包覆型钒酸铋颜料进行打板， 由测色仪 （采用美国 X-RITE 的 ΜΑ68Π测色仪） 进行检测， 并与包覆之前的钒酸铋的打板相对比。 耐 酸性耐碱性采用中国国家推荐标准 GB/T 5211.5-2008 颜料耐性测定法 进行检测； 耐温性采用英国标准 BS EN 12877-2-2000 (Colouring materials in plastics-Determination of colour stability to heat during processing of colouring materials in plastics)来进行。 通 过马尔文激光粒度仪测试 BiV0 4 的粒度分布。
表 1 给出了实施例 1-5 中最终获得的包覆型钒酸铋的检测结果。
表 1 实施例 1-5 最终获得的包覆型钒酸铋的检测结果