以下に本発明について詳細に説明する。
 本発明の光造形用樹脂組成物は、活性エネ� ��ギー線の照射によって重合する活性エネル� ��ー線重合性化合物として、カチオン重合性� ��機化合物(A)およびラジカル重合性有機化合� ��(B)を含有する。
 なお、本明細書でいう「活性エネルギー線� ��とは、紫外線、電子線、X線、放射線、高周 波などのような光造形用樹脂組成物を硬化さ せ得るエネルギー線をいう。
 本発明の光造形用樹脂組成物は、カチオン� ��合性有機化合物(A)として、下記の一般式(I);

(式中、R ¹ は有機残基、kは2以上の整数を示す。)
で表される、グリシジルオキシ基を2個以上� �する化合物(I)[以下、「ポリグリシジルオキ� ��化合物(I)」という]を含有する。

 ポリグリシジルオキシ化合物(I)としては、� ��リシジルオキシ基を2個以上有する化合物で あればいずれも使用することができ、特に制 限されない。本発明で用いられるポリグリシ ジルオキシ化合物(I)の代表的なものとしては 、ポリグリシジルエーテル、ポリグリシジル エステル、ポリグリシジルエーテルエステル 、ポリグリシジルイソシアヌレート、ポリグ リシジルイミドなどを挙げることができ、そ のいずれもが使用できる。
 本発明で用いるポリグリシジルオキシ化合� ��(I)は、芳香族化合物、脂肪族化合物、脂環� ��化合物、複素環式化合物、シリコーン化合� ��、それらの2つ以上が組み合わさった化合物 などのいずれであってもよく、したがって上 記の一般式(I)における有機残基R ¹ は、芳香族、脂肪族、脂環式、複素環式の有 機残基、ケイ素含有有機化合物に由来する由 来、或いはそれらの2つ以上が組み合わさっ� �有機残基である。
 また、上記の一般式(I)で表されるポリグリ� ��ジルオキシ化合物(I)において、グリシジル� ��キシ基の数kは、2以上であればいずれでも� �く、一般的には、2~10、特に2~4であることが� ��ポリグリシジル化合物(I)の入手性、粘度、� ��応速度などの点から好ましい。
 本発明では、ポリグリシジルオキシ化合物( I)として、1種類のポリグリシジルオキシ化合 物のみを用いてもよいし、または2種以上の� �リグリシジルオキシ化合物を併用してもよ� �。

 限定されるものではないが、本発明で用� ��得るポリグリシジルオキシ化合物(I)の具体� ��としては、ビスフェノールAジグリシジルエ ーテル、ビスフェノールFジグリシジルエー� �ル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル� ��ビスフェノールZジグリシジルエーテル、ビ スフェノール類のアルキレンオキサイド付加 物のジグリシジルエーテル(例えばビスフェ� �ールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS� �たはビスフェノールZのエチレンオキサイド� ��よび/またはプロピレンオキサイド付加物の ジグリシジルエーテルなど)、レゾルシノー� �のジグリシジルエーテル、ヒドロキノンの� �グリシジルエーテル、カテコールのジグリ� �ジルエーテル、ピロガロールのトリグリシ� �ルエーテル、フロログルシノールのジグリ� �ジルエーテルなどの芳香族ポリグリシジル� �ーテル(芳香族ジグリシジルエーテル、芳香� ��トリグリシジルエーテル、その他など);水� �化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、� ��素化ビスフェノールFジグリシジルエーテル 、水素化ビスフェノールSジグリシジルエー� �ル、水素化ビスフェノールZジグリシジルエ� ��テル、水素化ビスフェノール類のアルキレ� ��オキサイド付加物のジグリシジルエーテル( 例えば、水素化ビスフェノールA、水素化ビ� �フェノールF、水素ビスフェノールSまたは水 素化ビスフェノールZのエチレンオキサイド� �よび/またはプロピレンオキサイド付加物の� ��グリシジルエーテル)、シクロヘキサンジメ タノールジグリシジルエーテル、トリシクロ デカンジメタノールジグリシジルエーテルな どの脂環式ポリグリシジルエーテル;エチレ� �グリコールジグリシジルエーテル、プロピ� �ングリコールジグリシジルエーテル、1,4-ブ� ��ンジオールのジグリシジルエーテル、1,6-ヘ キサンジオールのジグリシジルエーテル、グ リセリンのジグリシジルエーテル、グリセリ ンのトリグリシジルエーテル、トリメチロー ルプロパンのジグリシジルエーテル、トリメ チロールプロパンのトリグリシジルエーテル 、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル 、ペンタエリスリトールのジグリシジルエー テル、ペンタエリスリトールのトリグリシジ ルエーテル、ペンタエリスリトールのテトラ グリシジルエーテル、ジペンタエリスリトー ルのジ-、トリ-、テトラ-、ペンタ-またはヘ� �サ-グリシジルエーテル、ジエチレングリコ� ��ルのジグリシジルエーテル、ポリエチレン� ��リコールのジグリシジルエーテル、ポリプ� ��ピレングリコールのジグリシジルエーテル� ��どの脂肪族多価アルコールのポリグリシジ� ��エーテル;トリメチロールプロパン、グリセ リン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ スリトールなどの脂肪族多価アルコールに1� �または2種以上のアルキレンオキサイドを付� ��することにより得られるポリエーテルポリ� ��ールのポリグリシジルエーテルなどを挙げ� ��ことができる。

 さらに、本発明で用い得るポリグリシジル� ��キシ化合物(I)の他の具体例としては、フタ� ��酸のジグリシジルエステル、テレフタル酸� ��ジグリシジルエステル、イソフタル酸のジ� ��リシジルエステルなどの芳香族ジカルボン� ��のジクリシジルエステルなどのような芳香� ��ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル; シクロヘキサンジカルボン酸のジグリシジル エステルなどの脂環式ポリカルボン酸のポリ グリシジルエステル;脂肪族長鎖多塩基酸の� �リグリシジルエステル;グリシジルアクリレ� ��トまたはグリシジルメタクリレートのビニ� ��重合により合成したホモポリマー;グリシジ ルアクリレートおよび/またはグリシジルメ� �クリレートとその他のビニルモノマーとの� �ニル重合により合成したコポリマー;フェノ� ��ルノボラックのポリグリシジルエーテル、� ��レゾールノボラックのポリグリシジルエー� ��ルなどを挙げることができる。
 本発明では、上記したポリグリシジルオキ� ��化合物(I)の1種または2種以上を用いること� �できる。

 本発明では、使用するポリグリシジルオキ� ��化合物(I)の種類を選択することによって、� ��造形用樹脂組成物から得られる立体造形物� ��物性を、各々の状況や用途に適したものと� ��ることができる。
 例えば、ポリグリシジルオキシ化合物(I)と� ��てシクロヘキサンジメタノールのジグリシ� ��ルエーテル、トリシクロデカンジメタノー� ��のジグリシジルエーテル、アルキレンオキ� ��イド付加ビスフェノールAのジグリシジルエ ーテルなどを用いた場合には、柔軟性、弾性 、耐衝撃性などに富んだ立体造形物が得られ 、またポリグリシジルオキシ化合物(I)として ビスフェノールAジグリシジルエーテル、レ� �ルシノールジグリシジルエーテルなどを用� �た場合には、熱変形温度が高く、硬質の立� �造形物が得られる。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、ポリグ� ��シジルオキシ化合物(I)を、カチオン重合性� ��機化合物(A)の全質量に基づいて、50~95質量%� ��割合で含有することが好ましく、55~90質量%� ��割合で含有することがより好ましく、60~90� �量%の割合で含有することが更に好ましい。� ��リグリシジルオキシ化合物(I)の含有割合が� ��なすぎると、光硬化速度の低下や硬化物の� ��度の低下が生じ易くなり、一方含有割合が� ��すぎても光硬化速度が低下し易くなる。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、カチオン� ��合性有機化合物(A)として、ポリグリシジル� ��キシ化合物(I)と共に、オキセタン化合物(OXT )を更に含有することが好ましい。オキセタ� �化合物(OXT)を更に含有することにより、光造 形用樹脂組成物の光硬化感度がより向上し、 しかも寸法精度、得られる光造形物の靭性、 耐衝撃性、耐破損性、耐久性などの機械物性 、耐熱性などが向上する。
 オキセタン化合物(OXT)としては、分子中に� �オキセタン基を1個有するモノオキセタン化� ��物(OXTm)およびオキセタン基を2個以上上記し たポリオキセタン化合物(OXTp)のいずれもが使 用できる。本発明の光造形用樹脂組成物は、 オキセタン化合物(OXT)として、モノオキセタ� ��化合物(OXTm)のみを含有していてもよいし、� ��リオキセタン化合物(OXTp)のみを含有してい� ��もよいし、またはモノオキセタン化合物(OXT m)とポリオキセタン化合物(OXTp)の両方を含有� ��ていてもよい。そのうちでも、オキセタン� ��合物(OXT)として、モノオキセタン化合物(OXTm )を少なくとも含有する、すなわちモノオキ� �タン化合物(OXTm)のみを含有するか、または� �ノオキセタン化合物(OXTm)とポリオキセタン� �合物(OXTp)を含有することが、光硬化感度が� �り高くなり、更に光造形用樹脂組成物を湿� �の高い状態で長期間保存した場合にも水分� �よび湿気の吸収を抑えて、当初の高い光硬� �感度を長期にわたって維持できるという効� �を奏することができ、しかも得られる立体� �形物の靭性がより向上する点から好ましい� �

 モノオキセタン化合物(OXTm)としては、1分子 中にオキセタン基を1個有する化合物であれ� �いずれも使用でき、そのうちでも1分子中に� ��キセタン基を1個有し且つアルコール性水酸 基を1個有するモノオキセタンモノアルコー� �が反応性、組成物の粘度などの点から好ま� �く用いられる。
 特に、モノオキセタンモノアルコール化合� ��のうちでも、下記の一般式(III-1a)で表され� �モノオキセタン化合物(III-1a)および下記の一 般式(III-1b)で表されるモノオキセタン化合物( III-1b)から選ばれる少なくとも1種のモノオキ� ��タン化合物が、入手容易性、反応性などの� ��から好ましく用いられる。特に、モノオキ� ��タン化合物(OXTm)として、下記の一般式(III-1b )で表されるモノオキセタン化合物(III-1b)を用 いると、光造形用樹脂組成物およびそれから 得られる立体造形物の耐水性がより良好にな る。

(式中、R ⁵ およびR ⁶ は炭素数1~5のアルキル基、R ⁷ はエーテル結合を有していてもよい炭素数2~1 0のアルキレン基、pは1~6の整数を示す。)

 上記の一般式(III-1a)において、R ⁵ の例としては、メチル、エチル、プロピル、 ブチル、ペンチルを挙げることができる。ま た、上記の一般式(III-1a)において、pは1~6のう ちのいずれでもよいが、1であることが、入� �性、反応性の点から好ましい。
 モノオキセタン化合物(III-1a)の具体例とし� �は、3-ヒドロキシメチル-3-メチルオキセタン 、3-ヒドロキシメチル-3-エチルオキセタン、3 -ヒドロキシメチル-3-プロピルオキセタン、3- ヒドロキシメチル-3-ノルマルブチルオキセタ ン、3-ヒドロキシメチル-3-プロピルオキセタ� ��などを挙げることができ、これらの1種また は2種以上を用いることができる。そのうち� �も、入手の容易性、反応性などの点から、3- ヒドロキシメチル-3-メチルオキセタン、3-ヒ� ��ロキシメチル-3-エチルオキセタンがより好� ��しく用いられる。

 上記の一般式(III-1b)において、R ⁶ の例としては、メチル、エチル、プロピル、 ブチル、ペンチルを挙げることができる。
 また、上記の一般式(III-1b)において、R ⁷ は炭素数2~10のアルキレン基であれば、鎖状� �アルキレン基または分岐したアルキレン基� �いずれであってもよく、或いはアルキレン� �(アルキレン鎖)の途中にエーテル結合(エー� �ル系酸素原子)を有する炭素数2~10の鎖状また は分岐状のアルキレン基であってもよい。R ⁷ の具体例としては、エチレン基、トリメチレ ン基、テトラメチレン基、エトキシエチレン 基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、 ヘプタメチレン基、3-オキシペンチレン基な� ��を挙げることができる。そのうちでも、R ⁷ はトリメチレン基、テトラメチレン基、ペン タメチレン基、ヘプタメチレン基またはエト キシエチレン基であることが、合成の容易性 、化合物が常温で液体であり、取り扱い易い などの点から好ましい。

 ポリオキセタン化合物(OXTp)としては、1分子 中にオキセタン基を1個有するモノオキセタ� �化合物および1分子中にオキセタン基を2個以 上有するポリオキセタン化合物のいずれもが 使用できる。
 ポリオキセタン化合物(OXTp)としては、オキ� ��タン基を2個以上有する化合物、例えばオキ セタン基を2個、3個または4個以上有する化合 物のうちのいずれもが使用でき、そのうちで もオキセタン基を2個有するジオキセタン化� �物が好ましく用いられる。
 特に、ジオキセタン化合物としては、下記� ��一般式(III-2);

(式中、2個のR ⁸ は互いに同じかまたは異なる炭素数1~5のアル キル基、R ⁹ は芳香環を有しているかまたは有していない 2価の有機基、qは0または1を示す。)
で表されるジオキセタン化合物(III-2)が、入� �の容易性、反応性、低吸湿性、得られる硬� �物の力学的特性などの点から好ましく用い� �れる。

 上記の一般式(III-2)において、R ⁸ の例としては、メチル、エチル、プロピル、 ブチル、ペンチルを挙げることができる。ま た、R ⁹ の例としては、炭素数1~12の直鎖状または分� �状のアルキレン基(例えばエチレン基、プロ� ��レン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、n -ペンタメチレン基、n-ヘキサメチレン基など )、式:-CH ₂ -Ph-CH ₂ -または-CH ₂ -Ph-Ph-CH ₂ -で表される2価の基、水素添加ビスフェノー� ��A残基、水素添加ビスフェノールF残基、水� �添加ビスフェノールZ残基、シクロヘキサン� ��メタノール残基、トリシクロデカンジメタ� ��ール残基、レゾルシノール残基などを挙げ� ��ことができる。
 上記の一般式(III-2)で表されるジオキセタン 化合物(III-2)の具体例としては、下記の式(III- 2a)または式(III-2b)で表されるジオキセタン化� ��物を挙げることができる。

(式中、2個のR ⁸ は互いに同じか又は異なる炭素数1~5のアルキ ル基、R ⁹ は芳香環を有しているかまたは有していない 2価の有機基を示す。)

 上記の式(III-2a)で表されるジオキセタン化� �物の具体例としては、ビス(3-メチル-3-オキ� �タニルメチル)エーテル、ビス(3-エチル-3-オ� ��セタニルメチル)エーテル、ビス(3-プロピル -3-オキセタニルメチル)エーテル、ビス(3-ブ� �ル-3-オキセタニルメチル)エーテルなどを挙� ��ることができる。
 また、上記の式(III-2b)で表されるジオキセ� �ン化合物の具体例としては、上記の式(III-1b) において2個のR ⁵ が共にメチル、エチル、プロピル、ブチルま たはペンチル基で、R ⁶ がエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、 ネオペンチレン基、n-ペンタメチレン基、n-� �キサメチレン基など)、式:-CH ₂ -Ph-CH ₂ -または-CH ₂ -Ph-Ph-CH ₂ -で表される2価の基、水素添加ビスフェノー� ��A残基、水素添加ビスフェノールF残基、水� �添加ビスフェノールZ残基、シクロヘキサン� ��メタノール残基、トリシクロデカンジメタ� ��ール残基、レゾルシノール残基であるジオ� ��セタン化合物を挙げることができる。
 本発明の光造形用樹脂組成物は、前記した� ��オキセタン化合物のうちの1種または2種以� �を含有することができる。

 そのうちでも、ポリオキセタン化合物(OXTp)� ��して、上記の式(III-1a)において、2個のR ⁸ が共にメチル基またはエチル基であるビス(3- メチル-3-オキセタニルメチル)エーテルやビ� �(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、4 ,4-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシメチ ル)ベンゼンの1種または2種以上が、入手の容 易性、低吸湿性、硬化物の力学的特性などの 点から好ましく用いられ、特にビス(3-エチル -3-オキセタニルメチル)エーテルがより好ま� �く用いられる。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、光造形用� ��脂組成物から得られる光造形物の靭性の向� ��、造形物の機械的物性、耐熱性、耐湿性な� ��の点から、光造形用樹脂組成物中のカチオ� ��重合性有機化合物(A)の全質量に基づいて、� ��キセタン化合物(OXT)[モノオキセタン化合物( OXTm)とポリオキセタン化合物(OXTp)の両方を含� ��する場合は両方の合計]を5~30質量%の割合で� ��有していることが好ましく、10~30質量%の割� ��で含有していることがより好ましく、20~25� �量%の割合で含有していることが更に好まし� ��。
 また、その際に、本発明の光造形用樹脂組� ��物は、モノオキセタン化合物(OXTm)を、オキ� ��タン化合物(OXT)の全質量に基づいて、30~100� �量%の割合で含有していることが好ましく、5 0~100質量%の割合で含有していることがより好 ましい。

 本発明の光造形用樹脂組成物が、モノオ� ��セタン化合物(OXTm)とポリオキセタン化合物( OXTp)の両方を含有する場合は、モノオキセタ� ��化合物(OXTm):ポリオキセタン化合物(OXTp)の含 有比率(質量比)が、30:70~100:0、そのうちでも50 :50~100:0であることが、オキセタン化合物を含 有していることによる光造形物の靭性の向上 効果に加えて、光造形用樹脂組成物の水分お よび湿気の吸収率が極めて低くなって、光造 形用樹脂組成物を湿度の高い状態で長期間保 存した場合に水分および湿気の吸収が少なく なって、当初の高い光硬化感度を長期にわた って維持できるという効果および造形物の水 分吸収性が低くて、寸法安定性に優れるとい う効果を奏することができる。

 本発明の光造形用樹脂組成物では、ポリ� ��リシジルオキシ化合物(I)およびオキセタン� ��合物(OXT)の合計含有割合が、カチオン重合� �有機化合物(A)の合計質量に基づいて、50~100� �量%であることが好ましく、75~100質量%である ことがより好ましく、85~100質量%であること� �さらに好ましく、それによって、光造形用� �脂組成物の硬化感度、厚膜硬化性、解像度� �紫外線透過性などが一層良好になり、光造� �用樹脂組成物の粘度が低くなって造形が円� �に行われるようになり、造形により得られ� �光学的造形物の体積収縮率が一層低減され� �。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、非アンチ� ��ン系のリン系芳香族スルホニウム化合物か� ��なるカチオン重合開始剤(II)の触媒活性を高 く維持すると共に、光造形用樹脂組成物の光 硬化感度を高く維持するために、更に光硬化 して得られる立体造形物の靭性、耐熱性、表 面平滑性、表面硬度、耐摩耗性などを良好な ものにするために、「シクロアルケンオキシ ド構造を分子中に有するカチオン重合性有機 化合物」を含有しないことが必要である。
 ここで、本明細書でいう、「シクロアルケ� ��オキシド構造」とは、「シクロアルケン環� ��の不飽和2重結合部分がオキシド化(エポキ� �化)している構造」を有し、本発明の光造形� ��樹脂組成物は、当該「シクロアルケンオキ� ��ド構造」を分子中に1個有する有機化合物お よび2個以上有する有機化合物をいずれをも� �まない。

 当該「シクロアルケンオキシド構造を分子� ��に有するカチオン重合性有機化合物」(以下 「シクロアルケンオキシド構造含有カチオン 重合性有機化合物」ということがある)の代� �例としては、シクロブテンオキシド構造、� �クロペンテンオキシド構造、シクロヘキセ� �オキシド構造、シクロヘプテンオキシド構� �、シクロオクテンオキシド構造、シクロデ� �ンオキシド構造、シクロドデセンオキシド� �造などのような炭素数4~12のシクロアルケン� ��キシド構造のうちの1つまたは2つ以上を分� �中に有する化合物を挙げることができる。� �の際に、シクロアルケンオキシド構造にお� �るシクロアルカン環を形成している炭素原� �は置換されていなくてもよいし、シクロア� �カン環を形成している炭素原子のうちの1個� ��たは2個以上が置換されていてもよいし、ま たシクロアルカン環を形成している炭素原子 が有する結合手が、有機化合物中の他の基に 結合したり、他の構造部分と結合して縮合環 を形成していてもよい。
 さらに、シクロアルケンオキシド構造含有� ��チオン重合性有機化合物では、「シクロア� ��ケンオキシド構造」の存在箇所(結合位置)� �存在個数(結合数)は特に制限されない。

 限定されるものではないが、本発明の光� ��形用樹脂組成物が含有しないことを要件と� ��るシクロアルケンオキシド構造含有カチオ� ��重合性有機化合物としては、例えば、下記� ��ものを挙げることができる。

 [上記の式(IVk)中、Rは、水素原子または炭素 数1~3のメチル基、エチル基、n-プロピル基ま� ��はイソプロピル基を示す。]

 本発明の光造形用樹脂組成物は、カチオン� ��合性有機化合物(A)として、ポリグリシジル� ��キシ化合物(I)、またはポリグリシジルオキ� ��化合物(I)およびオキセタン化合物(OXT)と共� �、シクロアルケンオキシド構造含有カチオ� �重合性有機化合物以外の、他のカチオン重� �性有機化合物を必要に応じて含有すること� �できる。
 本発明の光造形用樹脂組成物が必要に応じ� ��含有することのできる他のカチオン重合性� ��機化合物としては、カチオン重合性の基を� ��子中に2個以上有する化合物が好ましく用い られる。
 本発明の光造形用樹脂組成物が必要に応じ� ��含有することのできる前記した他のカチオ� ��重合性有機化合物の具体例としては、1,3,5-� ��リオキサン、1,3-ジオキソラン、1,3,6-トリオ キソカンのような環状エーテルまたは環状ア セタール化合物;β-プロピオラクトン、ε-カ� �ロラクトンなどの環状ラクトン化合物;エチ� ��ンスルフィド、チオエピクロロヒドリンな� ��のチイラン化合物;1,3-プロピレンスルフィ� �、3,3-ジメチルチエタンなどのチエタン化合� ��;エチレングリコールジビニルエーテル、ア ルキルビニルエーテル、3,4-ジヒドロピラン-2 -メチル(3,4-ジヒドロピラン-2-カルボキシレー ト)、トリエチレングリコールジビニルエー� �ルなどのビニルエーテル化合物;エポキシ化� ��物とラクトンとの反応によって得られるス� ��ロオルソエステル化合物などを挙げること� ��でき、これらの1種または2種以上を用いる� �とができる。

 本発明の光造形用樹脂組成物において、� ��チオン重合性有機化合物(A)の一部として、� ��記した他のカチオン重合性有機化合物を用� ��る場合は、その含有割合は、カチオン重合� ��有機化合物(A)の全質量に基づいて、50質量%� ��下であることが好ましく、40質量%以下であ� ��ことがより好ましく、30質量%以下であるこ� ��が更に好ましい。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、ラジカル� ��合性有機化合物(B)として、活性エネルギー� ��感受性ラジカル重合開始剤(D)[以下単に「ラ ジカル重合開始剤(D)」または「ラジカル重合 開始剤」という]の存在下に、紫外線やその� �の活性エネルギー線を照射したときにラジ� �ル重合および/または架橋する、(メタ)アク� �ロイルオキシ基を2個以上有する(メタ)アク� �レート化合物(B-1)を含有する。
 本発明の光造形用樹脂組成物は、光硬化感� ��、取り扱いの容易さなどの点から、ラジカ� ��重合性有機化合物(B)の全質量に基づいて、( メタ)アクリロイルオキシ基を2個以上有する( メタ)アクリレート化合物(B-1)を、70~100質量%� �割合で含有していることが好ましく、80~100� �量%の割合で含有していることがより好まし� ��。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、(メタ)ア� �リロイルオキシ基を2個以上有する(メタ)ア� �リレート化合物(B-1)として、(メタ)アクリロ� ��ルオキシ基を2個有するジ(メタ)アクリレー� ��化合物(B-1a)を単独で含有していてもよいし� ��(メタ)アクリロイルオキシ基を3個以上有す� ��ポリ(メタ)アクリレート化合物(B-1b)を単独� �含有していてもよいし、またはジ(メタ)アク リレート化合物(B-1a)とポリ(メタ)アクリレー� ��化合物(B-1b)の両方を含有していてもよい。� ��のうちでも、光造形用樹脂組成物の光硬化� ��度がより高くなり、しかも機械的特性に優� ��る立体造形物が得られる点から、ジ(メタ)� �クリレート化合物(B-1a)とポリ(メタ)アクリレ ート化合物(B-1b)の両方を含有していることが 好ましい。その際に、ジ(メタ)アクリレート� ��合物(B-1a):ポリ(メタ)アクリレート化合物(B-1 b)の含有割合は、質量比で、90:10~20:80である� �とが好ましく、85:15~40:60であることがより好 ましく、85:15~50:50であることが更に好ましい� ��
 ジ(メタ)アクリレート化合物(B-1a)とポリ(メ� ��)アクリレート化合物(B-1b)を前記した割合で 含有していることによって、光造形用樹脂組 成物の光硬化性能が一層良好になり、得られ る立体造形物の機械的特性、特に靭性に優れ たものとなる。

 ジ(メタ)アクリレート化合物(B-1a)として� �、分子中に(メタ)アクリロイルオキシ基を2� �有するジ(メタ)アクリレート化合物であれば いずれもが使用でき、エポキシ化合物と(メ� �)アクリル酸とを反応させて得られるジ(メタ )アクリレート、2価アルコール類のジ(メタ)� �クリル酸エステル、ポリエステルジオール� �のジ(メタ)アクリレート、ポリエーテルジオ ール類のジ(メタ)アクリレートなどを挙げる� ��とができる。

 上記したエポキシ化合物と(メタ)アクリ� �酸との反応により得られるジ(メタ)アクリレ ートとしては、芳香族エポキシ化合物、脂環 族エポキシ化合物および/または脂肪族エポ� �シ化合物と、(メタ)アクリル酸との反応によ り得られるジ(メタ)アクリレート系反応生成� ��を挙げることができる。前記したジ(メタ)� �クリレート系反応生成物のうちでも、芳香� �エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸との反応 により得られるジ(メタ)アクリレート系反応� ��成物が好ましく用いられ、具体例としては� ��ビスフェノールAやビスフェノールSなどの� �スフェノール化合物またはそのアルキレン� �キサイド付加物とエピクロルヒドリンなど� �エポキシ化剤との反応によって得られるジ� �リシジルエーテルを、(メタ)アクリル酸と反 応させて得られるエポキシジ(メタ)アクリレ� ��トなどを挙げることができる。

 また、上記した2価アルコール類のジ(メタ)� ��クリル酸エステルとしては、分子中に2個の 水酸基をもつ芳香族アルコール、脂肪族アル コール、脂環族アルコールおよび/またはそ� �らのアルキレンオキサイド付加体と、(メタ) アクリル酸との反応により得られるジ(メタ)� ��クリレートを挙げることができる。具体例� ��しては、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリ� ��ート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリ� ��ート、ジエチレングリコールジ(メタ)アク� �レート、トリエチレングリコールジ(メタ)ア クリレート、ネオペンチルグリコールジ(メ� �)アクリレート、ポリエチレングリコールジ( メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコ� �ルジ(メタ)アクリレート、前記したジオール のアルキレンオキシド付加物のジ(メタ)アク� ��レートなどを挙げることができる。
 前記したジ(メタ)アクリレート化合物のう� �で、ジメタクリレート化合物よりも、ジア� �リレート化合物が重合速度の点から好まし� �用いられる。

 さらに、上記したポリエステルジオール� ��のジ(メタ)アクリレートとしては、水酸基� �有ポリエステルと(メタ)アクリル酸との反応 により得られるポリエステル(メタ)アクリレ� ��トを挙げることができる。また、上記した� ��リエーテル(メタ)アクリレートとしては、� �酸基含有ポリエーテルとアクリル酸との反� �により得られるポリエーテルアクリレート� �挙げることができる。

 そのうちでも、本発明では、ジ(メタ)ア� �リレート化合物(B-1a)として、エチレンオキ� �ド変性ビスフェノールAのジ(メタ)アクリレ� �トおよび/またはビス(ヒドロキシメチル)ト� �シクロデカンのジ(メタ)アクリレートが好ま しく用いられる。

 また、ポリ(メタ)アクリレート化合物(B-1b )としては、エポキシ化合物と(メタ)アクリル 酸を反応させて得られる3個以上の(メタ)アク リロイルオキシ基を有する反応生成物、3価� �上の多価アルコール類またはそのアルキレ� �オキサイド付加体のポリ(メタ)アクリル酸エ ステル、3個以上の水酸基を有するポリエス� �ルと(メタ)アクリレートを反応させて得られ る3個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有 するポリエチレンポリ(メタ)アクリレートな� ��を挙げることができる。

 前記したエポキシ化合物と(メタ)アクリル� �を反応させて得られる3個以上の(メタ)アク� �ロイルオキシ基を有する反応生成物の具体� �としては、エポキシノボラック樹脂と(メタ) アクリル酸を反応させて得られる3個以上の(� ��タ)アクリロイルオキシ基を有するエポキシ (メタ)アクリレート系反応生成物などを挙げ� ��ことができる。
 3価以上の多価アルコールまたはそのアルキ レンオキサイド付加体と(メタ)アクリル酸と� ��反応により得られるポリ(メタ)アクリレー� �としては、トリメチロールプロパントリ(メ� ��)アクリレート、ジトリメチロールプロパン テトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリ� ��ールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエ� �スリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペン タエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート� ��ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アク� �レート、前記したトリオール、テトラオー� �、ヘキサオールなどの多価アルコールのア� �キレンオキシド付加物の(メタ)アクリレート 、ジメチロールプロピオン酸を構成単位とす るハイパーブランチドポリエステルのポリ(� �タ)アクリレートなどを好適なものとして挙� ��ることができる。
 そのうちでも、本発明では、ポリ(メタ)ア� �リレート化合物(B-1b)として、ジペンタエリ� �リトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペン タエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート� ��ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリ� �ートまたはこれらのアルキレンオキシド変� �体が好ましく用いられる。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、ラジカ� ��重合性有機化合物(B)として、ジ(メタ)アク� �レート化合物(B-1a)および/またはポリ(メタ)� �クリレート化合物(B-1b)と共に、必要に応じ� �、他のラジカル重合性有機化合物を含有す� �ことができる。他のラジカル重合性有機化� �物を含有する場合は、その含有割合は、ラ� �カル重合性有機化合物(B)の全質量に基づい� �、30質量%以下であることが好ましく、20質量 %以下であることがより好ましい。

 本発明の光造形用樹脂組成物が必要に応じ� ��含有することのできる他のラジカル重合性� ��機化合物の種類は特に限定されず、例えば� ��(メタ)アクリロイルオキシ基を1個有するモ� ��(メタ)アクリレート化合物、不飽和ポリエ� �テル化合物、ポリチオール化合物などを挙� �ることができ、これらの他のラジカル重合� �有機化合物は単独で使用しても、または2種� ��上を併用してもよい。
 前記したモノ(メタ)アクリレート化合物の� �体例としては、2-エチルヘキシル(メタ)アク� ��レート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ ート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ� �ト、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリ ル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)� �クリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ) アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレ� ��ト、ベンジル(メタ)アクリレートなどを挙� �ることができる。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、カチオ� ��重合性有機化合物(A)を重合および/または架 橋させるためのカチオン重合開始剤(C)として 、下記の一般式(II);

で表されるリン系芳香族スルホニウム化合物 (II)を含有する。
 リン系芳香族スルホニウム化合物(II)は、式 :[S ⁺ (R ² ) _a (R ³ ) _b (R ⁴ ) _c ]で表されるカチオンと、式:[P ^- F _6-n (Rf) _n ]で表されるアニオンが、イオン結合した塩� �ある。
 リン系芳香族スルホニウム化合物(II)におい て、R ² およびR ³ は、それぞれ独立して下記の式(i)で表される フェニル基、式(ii)で表される塩化フェニル� �またはフルオロフェニル基、式(iii)で表され る4-フェニルチオフェニル基或いは式(iv)で表 される基である[式(ii)および(iv)において、X� �塩素原子またはフッ素原子を示す]。

 リン系芳香族スルホニウム化合物(II)では、 R ² とR ³ は同じであっても、または異なっていてもよ い。
 また、リン系芳香族スルホニウム化合物(II) において、R ⁴ は、下記の式(v)で表される4’-ジフェニルス� ��ホニオ-4-フェニルチオフェニル基である。

 リン系芳香族スルホニウム化合物(II)にお いて、aおよびbはいずれも0~3の整数、cは0ま� �は1であり、aとbとcの合計は3である。そのた め、リン系芳香族スルホニウム化合物(II)で� �、aとbの合計が3または2、cが0または1である� ��

 リン系芳香族スルホニウム化合物(II)におい て、Rfは炭素数1~8のフルオロアルキル基であ� ��。Rfは、炭素数1~8のアルキル基中の水素原� �の一部がフッ素原子で置換されたフルオロ� �ルキル基または炭素数1~8のアルキル基中の� �素原子のすべてがフッ素原子で置換された� �ーフルオロアルキル基のいずれであっても� �い。そのうちでも、Rfは、炭素数1~8のアルキ ル基中の水素原子のすべてがフッ素原子で置 換されたパーフルオロアルキル基であること が、反応性の点から好ましく、好ましいRfの� ��体例としては、CF ₃ -,C ₂ F ₅ -,CF ₃ CF ₂ CF ₂ -,(CF ₃ ) ₂ CF-,C ₄ F ₉ -,C ₅ F ₁₁ -,C ₆ F ₁₃ -,C ₇ F ₁₅ -,C ₈ F ₁₇ -などを挙げることができ、特にCF ₃ -,C ₂ F ₅ -,CF ₃ CF ₂ CF ₂ -,(CF ₃ ) ₂ CF-,C ₄ F ₉ -が好ましい。

 リン系芳香族スルホニウム化合物(II)にお いて、nは0~5の整数であり、nは0~4の整数、特� ��0~3の整数であることが好ましい。nが2以上� �整数である場合は、2個以上のフルオロアル� ��ル基Rfは同じであってもまたは異なってい� �もよい。

 一般式(II)において、mは、1+cと同じ数であ� �。
 一般式(II)において、cが0であって、リン系� ��香族スルホニウム化合物(II)のカチオンがR ⁴ [上記の式(v)で表される基]を持たない場合は� ��mは1である。
 また、一般式(II)においてcが1であってリン� ��芳香族スルホニウム化合物(II)のカチオンが R ⁴ [上記の式(v)で表される基]を1個有する場合は 、式:[S ⁺ (R ² ) _a (R ³ ) _b (R ⁴ ) _c ]で表されるカチオンは2価のカチオンであり� ��当該2価のカチオンに、2個のアニオン:[P ^- F _6-n (Rf) _n ]がイオン結合している(m=2)。

 限定されるものではないが、リン系芳香族� ��ルホニウム化合物(II)における式:[S ⁺ (R ² ) _a (R ³ ) _b (R ⁴ ) _c ]で表されるカチオンの具体例としては、下� �のカチオン(IIa ₁ )~(IIa ₅ )を挙げることができる。

 また、リン系芳香族スルホニウム化合物(II) における式:[P ^- F _6-n (Rf) _n ]で表されるアニオンの具体例としては、下� �の(IIb ₁ )~(IIb ₁₂ )で表されるアニオンを挙げることができる� �

 そして、本発明で好ましく用いられるリ� ��系芳香族スルホニウム化合物(II)の具体例と しては、下記の式(II-1)~(II-12)で表される化合� ��のいずれか、または下記の式(II-3)で表され� ��化合物と式(II-10)で表される化合物の混合物 などを挙げることができる。

 リン系芳香族スルホニウム化合物(II)の製 法は特に限定されず、例えば、特許文献7お� �び特許文献8に記載されている方法で製造す� ��ことができる。その際に、用いる原料であ� ��一般式(II-A)で表されるスルホニウムクロリ� ��は、例えば、特許文献5に記載されている方 法で製造することができ、また一般式(II-B)で 表されるフルオロリン酸リチウムは特許文献 6に記載されている方法で製造することがで� �る。

 本発明の光造形用樹脂組成物では、ラジカ� ��重合性有機化合物(B)を重合および/または架 橋させるための活性エネルギー線感受性ラジ カル重合開始剤(D)[以下「ラジカル重合開始� �(D)」または「ラジカル重合開始剤」という]� ��して、活性エネルギー線を照射したときに� ��ジカル重合性有機化合物のラジカル重合を� ��始させ得る重合開始剤のいずれもが使用で� ��、例えば、ベンジルまたはそのジアルキル� ��セタール系化合物、ベンゾイル化合物、ア� ��トフェノン系化合物、ベンゾインまたはそ� ��アルキルエーテル系化合物、ベンゾフェノ� ��系化合物、チオキサントン系化合物などを� ��げることができる。
 具体的には、ベンジルまたはそのジアルキ� ��アセタール系化合物としては、例えば、ベ� ��ジルジメチルケタール、ベンジル-β-メトキ シエチルアセタールなどを挙げることができ る。ベンゾイル化合物としては、例えば1-ヒ� ��ロキシシクロヘキシルフェニルケトンなど� ��挙げることができる。
 また、アセトフェノン系化合物としては、� ��えば、ジエトキシアセトフェノン、2-ヒド� �キシメチル-1-フェニルプロパン-1-オン、4’- イソプロピル-2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピ� �フェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオ� �ェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、 p-tert-ブチルジクロロアセトフェノン、p-tert-� ��チルトリクロロアセトフェノン、p-アジド� �ンザルアセトフェノンなどを挙げることが� �きる。

 また、ベンゾイン系化合物としては、例え� ��、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル� ��ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ� ��プロピルエーテル、ベンゾインノルマルブ� ��ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ� ��などを挙げることができる。
 また、ベンゾフェノン系化合物としては、� ��えば、ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息� �酸メチル、ミヒラースケトン、4,4’-ビスジ� ��チルアミノベンゾフェノン、4,4’-ジクロロ ベンゾフェノンなどを挙げることができる。
 そして、チオキサントン系化合物としては� ��例えば、チオキサントン、2-メチルチオキ� �ントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロ� ��オキサントン、2-イソプロピルチオキサン� �ンなどを挙げることができる。
 本発明では、1種または2種以上のラジカル� �合開始剤(D)を所望の性能に応じて配合して� �用することができる。

 本発明の光造形用樹脂組成物においては� ��造形速度、造形精度などの点から、カチオ� ��重合性有機化合物(A):ラジカル重合性有機化 合物(B)の含有割合が40:60~90:10(質量比)である� �とが好ましく、50:50~75:25(質量比)であること� ��より好ましい。また、本発明の光造形用樹� ��組成物は、リン系芳香族スルホニウム化合� ��(II)をカチオン重合性有機化合物(A)の質量に 基づいて0.1~10質量%、特に1~5質量%の割合で含� ��し、ラジカル重合開始剤(D)をラジカル重合� ��有機化合物(B)の質量に基づいて0.1~20質量%、 特に1~10質量%の割合で含有していることが好� ��しい。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、反応速� ��を向上させる目的で、必要に応じて光増感� ��、例えばジブトキシアントラセンなどのジ� ��ルコキシアントラセン、チオキサントンな� ��をさらに含有していてもよい。

 また、本発明の光造形用樹脂組成物は、場� ��によりポリアルキレンエーテル系化合物を� ��有することができ、ポリアルキレンエーテ� ��系化合物を含有していると、得られる立体� ��形物の耐衝撃性などの物性がより向上する� ��
 ポリアルキレンエーテル系化合物としては� ��特に下記の一般式(V);

   A-O-(R ¹⁰ -O-) _r -(R ¹¹ -O-) _s -A’  (V)

 [式中、R ¹⁰ およびR ¹¹ は互いに異なる直鎖状または分岐状の炭素数 2~5のアルキレン基、AおよびA’はそれぞれ独� ��して水素原子、アルキル基またはフェニル� ��を示し、rおよびsはそれぞれ独立して0また� ��1以上の整数(但しrとsの両方が同時に0には� �らない)を示す。]
で表されるポリアルキレンエーテル系化合物 が好ましく用いられる。

 上記の一般式(V)で表されるポリアルキレン� ��ーテル系化合物[以下「ポリアルキレンエー テル系化合物(V)」ということがある]におい� �、rおよびsの両方が1以上の整数で且つrとsの 合計が3以上である場合には、オキシアルキ� �ン単位(アルキレンエーテル単位):-R ¹⁰ -O-とオキシアルキン単位(アルキレンエーテ� �単位):-R ¹¹ -O-はランダム状に結合していてもよいし、ブ ロック状に結合してもよいし、またはランダ ム結合とブロック状結合が混在していてもよ い。

 上記のポリアルキレンエーテル系化合物(V)� ��おいて、R ¹⁰ およびR ¹¹ の具体例としては、エチレン基、n-プロピレ� ��基、イソプロピレン基、n-ブチレン基(テト� ��メチレン基)、イソブチレン基、tert-ブチレ� ��基、直鎖状または分岐状のペンチレン基[例 えば-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -,-CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ -など]など]などを挙げることができる。その うちでも、R ¹⁰ およびR ¹¹ は、エチレン基、n-プロピレン基、イソプロ� ��レン基、n-ブチレン基(テトラメチレン基)、 n-ペンチレン基、式:-CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ -で表される分岐状のペンチレン基のいずれ� �であることが好ましい。

 また、上記のポリアルキレンエーテル系� ��合物(V)において、AおよびA’の具体例とし� �は、水素原子、メチル基、エチル基、プロ� �ル基、ブチル基、フェニル基などを挙げる� �とができ、そのうちでもAおよびA’の少なく とも一方、特に両方が水素原子であることが 好ましい。AおよびA’の少なくとも一方が水� ��原子であると、該ポリアルキレンエーテル� ��化合物を含有する光造形用樹脂組成物に活� ��エネルギー線を照射して硬化した際に、該� ��リアルキレンエーテル系化合物の両端の水� ��基がエポキシ化合物やラジカル重合開始剤� ��どと反応して、ポリアルキレンエーテル系� ��合物が硬化した樹脂中で結合した状態にな� ��、耐衝撃性などの特性がより向上する。

 上記のポリアルキレンエーテル系化合物( V)において、オキシアルキレン単位の繰り返� ��数を示すr及びsは、ポリアルキレンエーテ� �系化合物の数平均分子量が500~10,000、特に500~ 5,000の範囲内になるような数であることが好� ��しい。

 上記のポリアルキレンエーテル系化合物(V)� ��好適な例としては、ポリエチレングリコー� ��、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ� ��チレングリコール、ポリエチレンオキサイ� ��-ポリプロピレンオキサイドブロック共重合 体、エチレンオキサイドとプロピレンオキサ イドのランダム共重合体、式:-CH ₂ CH ₂ CH(R ¹² )CH ₂ O-(式中R ¹² は低級アルキル基であり、好ましくはメチル またはエチル基)で表されるアルキル置換基� �有するオキシテトラメチレン単位(アルキル� ��換基を有するテトラメチレンエーテル単位) が結合したポリエーテル、前記オキシテトラ メチレン単位と前記した式:-CH ₂ CH ₂ CH(R ¹² )CH ₂ O-(式中R ¹² は低級アルキル基)で表されるアルキル置換� �を有するオキシテトラメチレン単位がラン� �ムに結合したポリエーテルなどを挙げるこ� �ができる。島部は前記したポリアルキレン� �ーテル系化合物の1種または2種以上からなっ ていることができる。そのうちでも、数平均 分子量が上記した500~10,000の範囲にあるポリ� �トラメチレングリコールおよび/またはテト� ��メチレンエーテル単位と式:-CH ₂ CH ₂ CH(R ¹² )CH ₂ O-(式中R ¹² は低級アルキル基)で表されるアルキル置換� �を有するテトラメチレンエーテル単位がラ� �ダムに結合したポリエーテルが好ましく用� �られ、その場合には、吸湿性が低くて寸法� �定性や物性の安定性に優れる光造形物を得� �ことができる。

 本発明の光造形用樹脂組成物がポリアル� ��レンエーテル系化合物(V)を含有する場合は� ��ポリアルキレンエーテル系化合物(V)の含有� ��は、光造形用樹脂組成物の全質量に対して1 ~30質量%であることが好ましく、2~20質量%であ ることがより好ましい。また、前記含有量を 超えない範囲で、同時に2種類以上のポリア� �キレンエーテル系化合物を含有していても� �い。

 また、本発明の光造形用樹脂組成物は、必� ��に応じて、下記の一般式(VI);

   HO-R ¹³ -OH      (VI)

(式中、R ¹³ は、炭素数5~8の直鎖状または分岐状アルキレ ン基を示す。)
で表される2官能性ヒドロキシ化合物(VI)のう� ��の少なくとも1種を含有していてもよい。
 本発明の光造形用樹脂組成物中に2官能性ヒ ドロキシ化合物(VI)を含有させると、冬季な� �の乾燥時などに湿度の低い状態で長期間保� �しても、水分含量が極端に低下せずに、光� �化に必要な水分(一般に0.3~1質量%、好ましく� ��0.4~0.8質量%)を安定して組成物中に保持する� ��め、冬季などの乾燥時であっても、光造形� ��樹脂組成物の硬化感度を向上させるために� ��部から水分をわざわざ添加しなくても、高� ��硬化感度を維持することができる。
 2官能性ヒドロキシ化合物(VI)を含有する場� �は、その含有量は光造形用樹脂組成物の質� �に基づいて1~10質量%、更には1~7質量%、特に1~ 5質量%であることが好ましい。

 2官能性ヒドロキシ化合物(VI)の具体例とし� �は、R ¹³ が炭素数5のアルキレン基である2官能性ヒド� ��キシ化合物[例えばHO-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )CH ₂ -OH、HO-C(CH ₃ ) ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ C(CH ₃ ) ₂ CH ₂ -OH];R ² が炭素数6のアルキレン基である2官能性ヒド� ��キシ化合物[例えばHO-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH ₂ CH(CH ₃ ) ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )-OH、HO-CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )-OH、HO-C(CH ₃ ) ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ -OH、HO-C(CH ₃ ) ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )-OH、HO-CH ₂ CH(CH ₃ ) ₂ CH(CH ₃ )-OH、HO-CH ₂ CH ₂ CH(C ₂ H ₅ )CH ₂ -OHなど];R ¹³ が炭素数7のアルキレン基である2官能性ヒド� ��キシ化合物[例えばHO-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH ₂ CH(CH ₃ ) ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )-OH、HO-CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )CH ₂ -OH、HO-C(CH ₃ ) ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ -OH、HO-C(CH ₃ ) ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH(CH ₃ ) ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH ₂ CH(C ₂ H ₅ )CH ₂ CH ₂ -OHなど];R ¹³ 素数8のアルキレン基である2官能性ヒドロキ� ��化合物[例えばHO-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH(CH ₃ )CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH ₂ CH(CH ₃ ) ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ -OH、HO-C(CH ₃ ) ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH、HO-C(CH ₃ ) ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )CH ₂ CH ₂ -OH、HO-CH ₂ CH ₂ CH(C ₂ H ₅ )CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OHなど]、CH ₃ (CH ₂ ) ₅ CH(OH)CH ₂ OHなどを挙げることができ、これらの1種また は2種以上を用いることができる。

 そのうちでも、2官能性ヒドロキシ化合物 (VI)としては、ネオペンチルグリコール、1,5-� ��ンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7 -ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオールが� ��入手性の点から好ましく用いられ、特にネ� ��ペンチルグリコールおよび1,6-ヘキサンジオ ールが、吸湿性、保湿性、反応性の点から好 ましく用いられる。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、本発明� ��効果を損なわない限り、必要に応じて、顔� ��や染料等の着色剤、消泡剤、レベリング剤� ��増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、充填剤(架橋 ポリマー粒子、シリカ、ガラス粉、セラミッ クス粉、金属粉等)、改質用樹脂などの1種ま� ��は2種以上を適量含有していてもよい。

 本発明の光造形用樹脂組成物を用いて光学� ��に立体造形を行うに当たっては、従来既知� ��光学的立体造形方法および装置のいずれも� ��使用できる。好ましく採用され得る光学的� ��体造形法の代表例としては、液状をなす本� ��明の光学的造形用樹脂組成物に所望のパタ� ��ンを有する硬化層が得られるように活性エ� ��ルギー線を選択的に照射して硬化層を形成� ��、次いでこの硬化層に未硬化の液状光学的� ��形用樹脂組成物を供給し、同様に活性エネ� ��ギー光線を照射して前記の硬化層と連続し� ��硬化層を新たに形成する積層操作を繰り返� ��ことによって最終的に目的とする立体的造� ��物を得る方法を挙げることができる。
 その際の活性エネルギー線としては、上述� ��ように、紫外線、電子線、X線、放射線、高 周波などを挙げることができる。そのうちで も、300~400nmの波長を有する紫外線が経済的な 観点から好ましく用いられ、その際の光源と しては、紫外線レーザー(例えば半導体励起� �体レーザー、Arレーザー、He-Cdレーザーなど) 、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧 水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンラン プ、メタルハライドランプ、紫外線LED(発光� �イオード)、紫外線蛍光灯などを使用するこ� ��ができる。

 光造形用樹脂組成物よりなる造形面に活� ��エネルギー線を照射して所定の形状パター� ��を有する各硬化樹脂層を形成するに当たっ� ��は、レーザー光などのような点状に絞られ� ��活性エネルギー線を使用して点描または線� ��方式で硬化樹脂層を形成してもよいし、ま� ��は液晶シャッターまたはデジタルマイクロ� ��ラーシャッター(DMD)などのような微小光シ� �ッターを複数配列して形成した面状描画マ� �クを通して造形面に活性エネルギー線を面� �に照射して硬化樹脂層を形成させる造形方� �を採用してもよい。

 本発明の光造形用樹脂組成物は、光学的� ��体造形分野に幅広く用いることができ、何� ��限定されるものではないが、代表的な応用� ��野としては、設計の途中で外観デザインを� ��証するための形状確認モデル、部品の機能� ��をチェックするための機能試験モデル、鋳� ��を制作するためのマスターモデル、金型を� ��作するためのマスターモデル、試作金型用� ��直接型などを挙げることできる。特に、本� ��明の光造形用樹脂組成物は、精密な部品な� ��の形状確認モデルや機能試験モデルの作製� ��威力を発揮する。より具体的には、例えば� ��精密部品、電気・電子部品、家具、建築構� ��物、自動車用部品、各種容器類、鋳物など� ��モデル、母型、加工用などの用途に有効に� ��いることができる。